硫化银纳米晶的γ辐射制备

γ射线辐射法是一种在常温常压下制备纳米材料的方法 ,它是利用水在γ射线的作用下产生的大量还原性粒子 (如水合电子等 )把许多金属离子还原 ,或者把一些较高价态的非金属元素 (如硫 )还原成最低价态 ,以制备纳米金属粒子 [1～ 3]、纳米合金粉末 [1～ 4 ]、纳米金属氧化物粉末 [5]、纳米复合材料 [6]和半导体硫化物纳米材料 [7]等 .但对硫化物的研究仅局限于 B- A族化合物 .现在 ,各种 B- A族化合物纳米材料的制备研究也逐渐受到人们的关注 ,因为这些化合物同时具有部分电子导电性能和部分离子导电性能 ,可用作超离子导体和半导体 [8…     

水热微乳液法制备低维硫化镍纳米晶

以W/O型微乳液CTAB/正戊醇/正己烷/水为反应介质,以CS₂为硫源,在130℃水热条件下成功地合成了硫化镍二维纳米薄层片和一维纳米针(管).TEM结果表明,水热初期(5h)得到的是二维纳米薄层片,随着水热时间的延长(15h),层片结构消失,出现一维的空心纳米针结构.XRD谱表明,纳米薄层片主要为六方相NiS_1.03,纳米针则为NiS_1.03与少量针镍矿相NiS的混合物.所得的纳米层片很薄,其厚度小于10nm;纳米针的直径为30～150nm,长度超过1000nm.空心的纳米针及中间态结构表明,一维纳米针是由二维纳米薄层片卷曲而得到的.二维薄层片结构的形成可归功于微乳液互不相溶的二相环境下低的S₂-释放速率以及较高温度和压强下球形微乳液向层状相结构转变而得的二维软模板的导向作用.     

纳米尺寸硫化镍化学增感剂

本文发现了硫化镍纳米粒子对卤化银乳剂的化学增感作用.采用水不溶性的硫化镍纳米粒子作为化学增感剂,与水溶性的硫代硫酸钠增感剂相比,可以在乳剂灰雾增加不大的条件下明显提高乳剂的感光度和反差.     

NiB和NiP超细非晶合金的退火晶化行为及催化性能

 采用X射线吸收精细结构（XAFS）,X射线衍射（XRD）和差热分析（DTA）等方法研究了以化学还原法制备的NiB和NiP超细非晶态合金催化剂在退火过程中的结构变化．XRD结果表明,在300℃下退火时,NiB超细非晶态合金晶化生成纳米晶Ni3B亚稳物相,NiP超细非晶态合金则主要晶化生成金属Ni和部分晶态Ni3P的混合物相;在500℃退火且近于完全晶化的条件下,大部分超细非晶态合金都晶化为金属Ni．XAFS结果定量地说明,对于NiB和NiP初始样品,第一近邻Ni－Ni配位的平均键长Rj分别为0.274和0.271nm,其结构无序度σS很大,分别为0.033和0.028nm,其热无序度σT分别为0.0069和0.0060nm．300℃退火后,晶化生成的Ni3B的Ni－Ni配位的σS降低到初始样品的33％,仅为0.011nm．500℃退火后,NiB样品的结构参数与金属Ni基本一致,但NiP样品的Ni－Ni配位的σS还远大于σT,仍为0.0125nm,表明NiB和NiP超细非晶态合金的退火晶化行为有很大的差别．纳米晶Ni3B催化苯加氢反应的转化率比超细Ni－B非晶态合金或多晶金属Ni更高,表明纳米晶Ni3B中的Ni与B原子组成了苯加氢催化反应的活性中心．     

正辛醇的γ辐照稳定性及辐解产物分析

在高放射性废液后处理的萃取工艺中, 正辛醇被认为是具有应用前景的稀释剂之一, 而研究其γ辐射效应对指导其实际应用具有重要意义. 本文对N2环境下γ辐照后的正辛醇进行了紫外-可见(UV-Vis)光谱和傅里叶变换红外(FTIR)光谱研究. 结果表明正辛醇在100 kGy以下辐照后化学结构未发生变化, 而吸收剂量增至300 kGy时有羰基化合物生成. 通过色谱(GC)和色质联用(GC-MS)进一步分析了高剂量(600 kGy)辐照后正辛醇的气体及液体辐解产物, 发现主要气体产物为H2, 并伴有微量的CO2和CH4; 主要液体产物为正辛醛, 其占未辐解正辛醇的质量百分含量小于1%, 并伴有少量正庚烷和8-羟基十五醇. 对辐照后正辛醇的化学结构及辐解产物的分析表明, 正辛醇在氮气下经γ辐照后, 主要发生α碳原子上的C—H键断裂,并伴有β碳原子上的C—C键断裂. 此外, 抽氢反应也是正辛醇辐解的重要途径.     

Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金的退火晶化及其催化性能

 采用XAFS,XRD和DTA方法研究了Ni－B和Ni－Ce－B超细非晶态合金在退火过程中的结构变化及其结构与催化性能的关系．活性结果表明,在退火温度为623K时,Ni－B和Ni－Ce－B样品的苯加氢催化反应转化率最高,分别为63％和81％,0．3％Ce的掺入提高了Ni－Ce－B的催化活性．DTA结果表明,Ni－B超细非晶态合金在598和653K有两个晶化峰,而Ni－Ce－B样品有548,603,696和801K四个晶化峰．XAFS和XRD结果进一步说明,在573K退火时,Ni－B样品晶化生成晶态Ni3B和纳米晶Ni,此时Ni－Ce－B仅有少量晶态Ni3B生成．在673K退火时,Ni－B样品中的Ni3B开始分解生成晶态Ni,同时纳米晶Ni聚集并形成大颗粒晶态Ni,而Ni－Ce－B样品晶化生成晶态Ni3B和纳米晶Ni．在773K和更高的温度退火处理后,Ni－B样品中Ni的局域环境结构与金属Ni箔基本一致,但Ni－Ce－B样品晶化生成的Ni晶格有较大畸变,同时Ni3B并未分解．说明0．3％的Ce对提高Ni－Ce－B样品的稳定性有显著作用．本文首次报道了Ni－B和Ni－Ce－B超细非晶态合金中苯加氢催化活性中心为纳米晶Ni和类似于金属Ni的Ni－B非晶态合金．     

聚乙烯片晶辐照破坏的X射线散射研究

聚乙烯片晶辐照破坏的Ｘ射线散射研究王国英，姜炳政（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词辐照聚乙烯，广角Ｘ射线衍射，小角Ｘ射线散射有关聚乙烯辐照破坏和交联问题，Ｈｏｓｅｍａｎ等［１］从Ｘ射线衍射的研究指出，辐照交联和破坏在晶区内部发生；...     

湿法制备纳米晶Co3O4及其微观结构研究

采用[Co(NH_3)_B]~(3+)和Co~(2+)在温度50～90 ℃，pH=9～11条件下制备了 纳米晶Co_3O_4.X射线衍射仪（XRD）、透射电镜(TEM)分析表明：产物为尖晶石油 型结构，空间群Fd3m，晶胞参数a=0.80777(5)nm，氧参数μ=0.3895(7)，形貌为球 形，晶粒尺寸约为4～30nm。研究了反应温度对其晶粒大小和分布、形貌、结晶度 等微观结构的影响，并初步探讨了反应机理和生长机制。     

γ-射线辐照法制备纳米Cu-Pd合金粉末的影响因素

纳米Ｃｕ－Ｐｄ合金粉末在催化［１－４］、电导体［１,５,６］、导电胶［１,６］、传感器［７］、气体吸附与分离［８,９］等许多方面有着重要用途。其制备方法虽较多［１－４,１１－１７］,但多数方法制备温度较高,难以制得纳米Ｃｕ－Ｐｄ合金。γ－射线辐照还原...     

水热法制备核-壳结构的α-ZnS纳米晶

以氯化锌和氨基硫脲为原料，采用配合物低温水热分解法，制备了具有核．壳结构的α-ZnS半导体纳米晶。X射线粉末衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)确定所制备样品为纯ZnS，透射电镜(TEM)表明产品的形貌是核．壳结构小球，电子衍射图案进一步证实核和壳均是由几个到十几个纳米的ZnS纳米晶组成的聚集体。荧光(FL)性质表明该样品有一定的量子尺寸效应。     

EXAFS研究Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金的退火晶化

采用同步辐射EXAFS技术定量地研究化学还原法制备的Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金中Ni原子的局域环境结构随退火温度升高而产生的变化,结果表明,对于Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金初始样品：Ni-Ni最邻近配位壳层的平均键长RNi-Ni、配位数N、热无序σT、结构无序σs分别为0．275nm,11.9.0.0069nm,0.034nm;0.276nm,12.4,0.0067nm,0.035nm,Ni-B最邻近配位壳层的RNi-B,N, σT,σs分别为0．215nm,2.7,0.0055nm,0.0048nm;0.214nm,2.0,0.0058nm,0.0042nm,Ni-Ni配位的σs很大,是其σT的4－5倍,比Ni－B配位的σs大近一个数量级,在300℃退火后,Ni－B样品开始发生晶化生成晶态Ni3B,其RNi-Ni和σs分别为0．254nm和0．011nm,σs降低近2倍;而．3％原子比的Ce掺入后使Ni-Ce-B超细非晶态合金的晶化温度升高100℃左右。在500℃退火后,Ni－B样品的结构参数与Ni箔的相近,但Ni-Ce-B样品中的Ni-Ni配位的σs仍为0．0073nm,Ni-B配位的N为1．2,表明稀土元素Ce（以CeO2)显著增强了Ni与B的相互作用,且同时使退火晶化成的Ni晶结构产生畸变。     

γ 射线辐照对煤中自由基浓度变化和电解加氢液化的影响

利用电子顺磁共振（ESR）波谱仪对 γ 射线辐照前后的煤样进行了自由基的测试,结合气相色谱分析研究了辐照对煤结构的影响,并对辐照前后的煤样进行了电化学测试。结果表明,辐照可以促进煤中大分子烷烃链及杂原子的断裂,并产生氢气、甲烷等小分子量的气体,当辐照剂量为40 kGy 时,自由基浓度达到最大。而自由基浓度的增大有利于煤的电解加氢液化,且当辐照剂量为40 kGy 时,电流密度达到最大。     

Studies on Structure and Electrocatalytic Hydrogen Evolution of Nanocrystyalline Ni—Mo—Fe Alloy Electrodeposit Electrodes

Nanocrystalline Ni‐Mo‐Fe alloy deposits were obtained by electrode‐position. The structures of the alloy deposits were analyzed by X‐ray diffraction (XRD) and X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS). The XRD results of nanocrystalline Ni‐Mo‐Fe alloy deposit show that many diffraction lines disappear, and that there is only one diffraction peak at 44.0°. The XPS results of nanocrystalline Ni‐Mo‐Fe alloy deposits indicate that the nickel, molybdenum and iron of the deposits exist in metallic state, and that the binding energy of the alloyed elements increases to some extent. The nanocrystalline Ni‐Mo‐Fe alloy deposit electrode may offer better electrocatalytic activity than the polycrystalline nickel electrode and the nanocrystalline Ni‐Mo alloy electrode. The electrochemical impedance spectra from the nanocrystalline Ni‐Mo‐Fe alloy electrode indicate that hydrogen evolution in 30% (m/m) KOH at lower overpotential is in accordance with the Vohner‐Tafel mechanism, but with the Vohner‐Heyrovsky mechanism at higher overpotential.     

室温下纳米氧化锌新相的合成及表征

常温常压下,用高分子聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为表面修饰剂,成功地合成了粒度分布窄、平均粒度为4.0nm的氧化锌纳米微粒,其晶体结构与文献报道在高温高压(450℃,6×10⁸Pa)下合成的体相ZnO具有相同结构.EXAFS实验结果表明,纳米Zn-O的键长比体相发生收缩,Zn原子周围的氧配位数减少.     

插层聚合制备聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料及其结构性能表征

将插层聚合的概念引入烯烃聚合,制备了聚丙烯／蒙脱土（PP／MMT）纳米复合材料。X射线衍射和TEM分析结果表明,蒙脱土在聚丙烯基体中达到了纳米级的分散,动态力学性能研究结果表明,在高于Tg的温度区域内PP／MMT纳米复合材料的储能模量（E′）成倍增加,加入8％的蒙脱土（MMT）,PP／MMT的E′提高近3倍。PP／MMT的玻璃化转变温度Tg有一定程度的提高,随蒙脱土含量的增加,PP／MMT的热分解温度和热变形温度（HDT）都有大幅度提高。     

基于多技术联用鉴别含镍物料固体废物属性

采用超景深显微镜、X射线荧光光谱、X射线衍射等技术,对含镍物料样品进行微观形貌、化学成分和物相组成分析,并结合镍矿及镍矿渣的特征分析,实现固体废物属性鉴别。结果表明:物料1微观呈现蓬松碎絮形态,pH值为4.30,酸性特征显著,主要物相为SiO_(2)、FeO(OH)、PbO_(2)等,样品中S含量残留达到14.7%,Pb和As含量远超有害物质限量;物料2表面有空隙,呈现明显黑色焦烧痕迹,主要物相为Mg_(2)SiO_(4)、Fe_(3)O_(4)等,样品中MgO折算含量远超镍精矿标准限量。综合分析两种物料的外观、物理性状、微观形貌、物相组成、化学成分,发现两种物料不具有天然矿物特征,推断物料1可能来自红土镍矿在硫酸酸浸工艺中产生的湿法冶炼渣,物料2可能为含镍矿物经火法冶炼中熔炼过程产生的熔炼渣或转炉渣,均属于固体废物。     

纳米晶镍—钼合金电沉积层的结构与性能

通过控电流沉积制备出纳米晶镍钼合金沉积层,沉积层的ＸＲＤ、ＸＰＳ结果表明,纳米晶镍钼合金沉积层存在较大的晶格畸变,其微晶尺寸为１７ｎｍ,纳米合金各元素的结合能发生了不同程度的位移．在３０％的ＫＯＨ溶液中纳米晶镍钼合金电极对析氢反应表现出较高的电催化活性．电化学交流阻抗谱表明,析氢过程按ＶｏｌｍｅｒＨｅｙｒｏｖｓｋｙ机理进行．     

半水合L-胱胺酸锌的合成及其X射线粉末衍射表征

利用 X射线粉末衍射可求解多晶结构 ,求解的第一步 ,即对衍射图进行指标化 ,求出晶胞参数及可能的空间群 ,但直到 80年代计算机技术发展后才真正得到应用 [1,2 ] .生命必需元素与氨基酸配合物的结构是含金属的生物分子的生物功能的基础 .这些配合物作为生命必需元素的载体 ,辅因子等参与一系列重要的生物过程 ,如与其周围配体形成的原子簇正是酶中金属生物催化过程中的活性中心 .对氨基酸金属配合物的研究已有多年 ,但都侧重于合成与性能的研究 .由于不少此类配合物不易得到完整的单晶 ,故对其结构的研究有一定的困难 .我们合成了人体必需…     

辐照法制备PVAc/蒙脱土纳米复合材料及其表征

蒙脱土有机化后 ,片层结构间距离增大 ,对有机物的亲和性有所增强 .采用VAc单体渗入有机化蒙脱土层间 .经γ 射线辐照引发原位插层聚合 ,使蒙脱土片层结构发生剥离 ,形成无机 有机纳米复合材料 .并用X衍射、红外光谱、扫描电镜以及透射电镜等现代测试手段对复合材料进行了表征