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本文利用多种核磁共振(NMR)技术研究了聚酰胺-胺树状大分子(PAMAM)与5-氟尿嘧啶(5-FU)在水溶液中的相互作用.1H NMR化学位移滴定结果表明5-FU分子结合在PAMAM分子表面,13C NMR化学位移滴定分析结果表明5-FU分子通过氢键或疏水间相互作用进入到PAMAM的内部疏水空腔.1H核和19F核自旋-晶格弛豫时间(T1)的测定结果也说明了二者之间存在相互作用.NOESY实验进一步验证了5-FU分子进入到PAMAM分子的内部空腔.本研究为研究树状大分子和药物小分子的相互作用提供了系统的NMR分析方法. 相似文献
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有机硅化合物是电解质材料研究的热点之一,其物理化学特性是衡量电池性能的重要参数.本文采用多种核磁共振(NMR)技术(包括1H NMR、13C NMR、DOSY、7Li NMR、19F NMR)对有机硅化合物CN(CH2)2SiCH3(OCH2CH2OCH3)2(BNS)的结构,电解液(LiPF6/BNS)的溶剂化效应、扩散系数和热稳定性四个方面进行了分析评价,发现BNS和LiPF6之间具有溶剂化效应;BNS的氰基(CN)和醚键(-O-)基团可与Li+形成络合物,且氰基配位能力优于醚键,络合键的形成促进了LiPF6的离解和扩散,同时也提高了LiPF6/BNS的热稳定性,证明高温下LiPF6的分解是电解液失败的主要原因.该研究为开发新型电解质化合物及促进其性能提升提供了理论依据. 相似文献
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以溴代正丁烷与1-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)咪唑(化合物1)为原料合成了溴化1-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-3-正丁基咪唑盐(化合物2),它是葡萄糖衍生的手性N-杂环卡宾前体.化合物2的结构中存在多个手性碳原子,导致它的核磁共振(NMR)谱较为复杂.在此,用元素分析、红外吸收光谱(IR)以及液相色谱-高分辨质谱(LC-HRMS)对它的组成进行了分析,然后利用1D和2D NMR谱(包括1H NMR、13C NMR、DEPT135、DEPT90、DEPT45、COSY、1H-13C HSQC、1H-13C HMBC)对化合物2的1H和13C NMR信号进行了归属. 相似文献
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核磁共振(NMR)谱图可在不破坏生物样品的状态下提供组织成分组成及其含量的信息,已被广泛应用于生物、医学和食品检测等领域.NMR谱图分辨率越高,提供的与组织成分相关的信息越丰富、越准确,也越有利于未知成分的定性和定量分析.传统的高分辨NMR谱图通常要在均匀磁场下采集.但在实际应用中,均匀的磁场较难获得.这就使得我们采集的NMR谱图的分辨率,以及由此获得的生物组织成分组成和含量等信息的准确性受到影响.源于远程偶极相互作用的分子间双量子相干(iDQC)技术对磁场均匀度不敏感,可在不均匀场下获得高分辨率NMR谱图.本文采用基于iDQC技术的IDEAL-Ⅱ序列对甲基丙烯酸丁酯、蕃茄和西瓜三种样品进行了NMR实验,结果证明基于iDQC技术在不均匀场下获得水果的高分辨NMR谱图是可行的,这对食品科学以及食品检测具有积极的意义. 相似文献
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以119Sn NMR 方法研究了四氯化锡和四溴化锡混合物(1∶1, 摩尔比)交换体系在不同条件下的动力学性质. 测定了在不同浓度的氘代氯仿溶液中5个交换组份的表观纵向弛豫时间(T1)及5个组份相互间的交换速率常数(k),结果表明交换速率常数与表观纵向弛豫速率成正比关系;同时,根据119Sn 1D NMR信号的线宽估测了有效横向弛豫时间(T*2),并由T1/T*2推断在所研究的体系中分子的运动属NMR慢运动极限. 从实验结果可推断在所研究的复杂交换体系中5个组份间的交换与分子自扩散运动有关,即化学交换与交换主体的扩散运动有必然的联系. 相似文献
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目的 [HTSS]正确归属从地胆草中分离得到的两对牻牛儿内酯型的立体异构体即地胆草种内酯(scabertopin)和异地胆草种内酯(isoscabertopin)以及异去氧地胆草内酯(isodeoxyelephantopin)和去氧地胆草内酯(deoxyelephantopin)的1H NMR谱信号;方法 利用NOESY技术,并结合这4个化合物的1H NMR谱信息.结果地胆草牻牛儿内酯型立体异构体化合物十元环中3位上的两个质子以及9位上的两个质子在1H NMR谱中的信号位置都是相反的. 结论 分析两对立体异构体的NOESY谱差异,可以对其1H NMR谱中3位和9位亚甲基的质子信号进行正确归属. 相似文献
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本文模拟计算了2,2’,4,4’,6,6’-六硝基联苯(HNBP)、2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯乙烯(HNS)、2,5-二苦基-1,3,4-噁二唑(DPO)和5,5''-双(2,4,6-三硝基苯基)-2,2''-双(1,3,4-噁二唑)(TKX-55)四种耐热含能化合物的分子结构、Mulliken电荷布居、分子静电势(MEP)和Hirshfeld表面, 通过研究其分子特性、电子特性以及分子间相互作用, 以了解高耐热性含能化合物的耐热机理. 结果表明, 桥连接结构的复杂性以及分子间强氢键相互作用会增强含能化合物的稳定性. 此外, 本研究还发现中间基团的加入会对四种含能化合物分子两侧芳香环上碳原子的电荷分布以及分子表面正负静电势区域面积产生一定的影响. 相似文献
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Taye B. Demissie Michal Repisky Stanislav Komorovsky Johan Isaksson John S. Svendsen Helena Dodziuk Kenneth Ruud 《Journal of Physical Organic Chemistry》2013,26(8):679-687
The calculation of nuclear magnetic resonance (NMR) properties of organic compounds with heavy elements has been a computational challenge due to the importance of relativistic effects and the cost of relativistic calculations capable of capturing these effects. The heavy‐atom effect on the chemical shift of light atoms also challenges the interpretation of NMR spectra of organic compounds, since relativistic effects can affect the predicted values of protons bonded to heavy atoms by as much as 20 ppm. Here, we investigate the chemical shifts of six organic compounds with/without halogen atoms using non‐relativistic and state‐of‐the‐art four‐component relativistic methods, comparing the results to available experimental data. Our study confirms the importance of relativistic effects in modeling NMR properties of organic compounds involving heavy atoms and shows that these effects cannot be properly described by non‐relativistic methods. We also demonstrate that relativistic four‐component calculations of NMR chemical shifts now have reached a level of maturity that allows these methods to be used routinely in theoretical studies of NMR properties of large organic compounds containing heavy elements. The accuracy of these calculations is high enough to allow them to be used in assisting in the structural characterization of natural compounds. Comparison of the GGA functionals used in the four‐component relativistic density functional theory calculations shows that the PBE functional seems to be well suited for such studies. Copyright © 2013 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献
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报道了含硬币金属和四硒代钼酸盐的异金属硒簇合物的95Mo NMR研究结果和含膦配体Mo(W)-Cu(Ag,Au)-Se配合物的31P NMR谱学性能。发现不同硬币金属对95Mo核的化学屏蔽效应顺序为Au > Cu > Ag;对系列Mo-Cu-Se化合物的95Mo NMR研究结果表明:95Mo NMR的化学位移和线宽不仅与配位的Cu原子数目有关,而且对结构的变化特别敏感;[MoSe4]2-离子的相对四个方向被Cu+配位后,其Mo核的屏蔽基本饱和;外围配体对95Mo NMR数据影响甚微。同时还用动态95Mo NMR谱技术跟踪配体的取代反应和从MoCu4到MoCu10核的簇骼转变过程。此外,还讨论了这些化合物在不同构型之间,同一构型不同金属中心和不同配体基团的31P NMR化学位移的变化特征。 相似文献
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本文通过对大量的黄酮类化合物13C NMR图谱的分析和研究,总结了不同类型的黄酮类化合物的13C NMR图谱特征及化学位移规律.对影响黄酮类化合物结构骨架上不同位置碳原子化学位移的因素进行了分析,建立了用于黄酮类天然产物13C NMR图谱智能解析的知识库. 相似文献
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本文介绍了氮 1 4核磁共振技术作为一种氮含量定量分析的方法 ,并应用该技术检测了几种腐殖酸样品中硝酸根离子的含量 .结果表明 ,液体氮 1 4核磁共振技术具有较高的灵敏度 ,其定量检测下限可达毫摩尔级 (mmol/L) ,而且操作方便 ,对样品不具损伤性 ,还可以对同一样品中几种小分子氮化物同时进行定量检测 ,是一种较好的氮含量分析方法 相似文献
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Tania Giavani Henrik Bildse Jrgen Skibsted Hans J. Jakobsen 《Journal of magnetic resonance (San Diego, Calif. : 1997)》2004,166(2):527-272
Experimental strategies for the acquisition of high-quality 14N magic-angle spinning (MAS) NMR spectra of the simple amino acids, which exhibit 14N quadrupole coupling constants (C(Q)) on the order of 1.2 MHz, are devised. These are the first useful 14N MAS spectra reported for nitrogen compounds having a C(Q)(14N) value in excess of 1 MHz. The complete manifolds of spinning sidebands (ssbs), i.e., about 300 ssbs for a spinning frequency of 6.0 kHz, have been observed in the 14N MAS NMR spectra of a series of amino acids. In their crystal structure these amino acids all exhibit the zwitterionic form and thus the 14N MAS NMR spectra represent those of a rotating -NH(3)(+) group and not of an amino (-NH(2)) group. Computer simulations combined with fitting of simulated to the experimental ssb intensities result in the determination of precise values for the 14N quadrupole coupling (C(Q)) and its associated asymmetry parameter (eta(Q)) for the nitrogen sites in these molecules. For some of the amino acids the 14N MAS NMR spectra exhibit overlap between the manifolds of ssbs from two different nitrogen sites in accordance with their crystal structures. Computer analysis of these spectra results in two different sets of (C(Q), eta(Q)) values which mainly differ in the magnitudes for eta(Q). 相似文献
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混合物的分析在药物分析中起着重要的作用,而NMR是混合物分析的重要手段之一. 本文利用HPLC对七叶皂苷钠混合物中的主要成分A、B、C、D的相对含量进行了测定, 并应用谱带选择性2D CT-HMBC及多种2D NMR实验方法,对这些主要成分的波谱学特征进行了分析,利用各组分的特征谱峰和选择性2D方法的高分辨率对结构相似的成分的谱峰进行了精确的区分和指认,进而对所有的1H、13C NMR信号进行了归属. 实验结果表明利用选择性2D NMR技术能够有利于混合物的分析和谱峰归属. 相似文献
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Giavani T Bildsøe H Skibsted J Jakobsen HJ 《Journal of magnetic resonance (San Diego, Calif. : 1997)》2004,166(2):262-272
Experimental strategies for the acquisition of high-quality 14N magic-angle spinning (MAS) NMR spectra of the simple amino acids, which exhibit 14N quadrupole coupling constants (C(Q)) on the order of 1.2 MHz, are devised. These are the first useful 14N MAS spectra reported for nitrogen compounds having a C(Q)(14N) value in excess of 1 MHz. The complete manifolds of spinning sidebands (ssbs), i.e., about 300 ssbs for a spinning frequency of 6.0 kHz, have been observed in the 14N MAS NMR spectra of a series of amino acids. In their crystal structure these amino acids all exhibit the zwitterionic form and thus the 14N MAS NMR spectra represent those of a rotating -NH(3)(+) group and not of an amino (-NH(2)) group. Computer simulations combined with fitting of simulated to the experimental ssb intensities result in the determination of precise values for the 14N quadrupole coupling (C(Q)) and its associated asymmetry parameter (eta(Q)) for the nitrogen sites in these molecules. For some of the amino acids the 14N MAS NMR spectra exhibit overlap between the manifolds of ssbs from two different nitrogen sites in accordance with their crystal structures. Computer analysis of these spectra results in two different sets of (C(Q), eta(Q)) values which mainly differ in the magnitudes for eta(Q). 相似文献