有机硼酸盐的化学II. 三烷基炔基硼酸锂与CO2反应过程中转移烷基的立体构型问题

本文研究了三烷基炔基硼酸锂与CO2 什应过程中转移烷基的立体构型问题,发现在该反应过程中烷基转移时其立体构型保持不变.这一特点对合成具有特定结构的有机化合物有一定意义.     

有机硼酸盐的化学 Ⅳ.三烷基噻吩基硼酸锂与CO_2的反应

本文研究了三烷基噻吩基硼酸锂与CO_2的反应.发现三烷基噻吩基硼酸锂可与CO_2在高压下进行反应得5-烷基噻吩-2-羧酸,从而证实了三烷基噻吩基硼酸锂与亲电试剂反应时亲电试剂进攻的是噻吩基的5-位,而不是3-位.这一新反应可用于制备噻吩羧酸类化合物.此外,2-烷基噻吩-5-羧酸可以被Raney Ni还原而开环脱硫成一长链羧酸,因而提供了一个将烷基延长5个碳链的新方法.     

有机硼化合物的一些新的高选择性反应

首次发现二氧化碳在加压下能羧基化三烷基炔基硼酸锂,反应中,二氧化碳攻击炔基的β-碳子,一个烷基从硼迁移到炔基的α-碳,随后质子化给出立体选择的(Z)-α,β-不饱和羧酸.     

2-氯甲基呋喃与三烷基炔基硼酸盐的反应研究

近几年来,有机硼酸盐的化学是一个非常活跃的研究领域,三烷基炔基硼酸盐能与许多亲电试剂进行立体选择性的反应,经质子解,得到各种各样的三取代烯烃,其一般反应式如方程式(1)。在这些亲电试剂中,有的亲电试剂如:溴丙烯、溴苄、溴代丙酮、溴代     

有机胂化合物的研究 Ⅳ.溴化α-噻吩甲酰基代甲基三苯鉮的合成及其与芳胺的反应

本文报道了溴化α-噻吩甲酰基代甲基三苯鉮的合成及其与取代苯胺,α(β)-萘胺的反应,并合成了一系列2-(α-噻吩基)吲哚和苯骈吲哚化合物。经元素分析、红外光谱和核磁共振谱及吲哚环的显色反应,确证了产物的结构。     

五甲基-2-噻吩基二硅烷的光解反应

本文研究了五甲基-2-噻吩基二硅烷的光解反应, 反应以环乙烷为溶剂, 乙醇作为捕捉剂, 主要产物是二甲基-2-噻吩基硅烷, 三甲基-2-噻吩硅烷, 三甲基乙氧基硅烷和二甲基乙氧基硅烷。     

有机硼酸盐的化学——Ⅱ.三烷基炔基硼酸锂与 CO_2反应过程中转移烷基的立体构型问题

本文研究了三烷基炔基硼酸锂与 CO_2反应过程中转移烷基的立体构型问题,发现在该反应过程中烷基转移时其立体构型保持不变.这一特点对合成具有特定结构的有机化合物有一定意义.     

有机硼酸盐的化学 Ⅲ.三烷基炔基硼酸锂与CO_2反应中烷基转移的难易顺序及反应温度的影响

我们曾报道在合适的条件下三烷基炔基硼酸锂可以与CO_2反应,当亲电试剂CO_2进攻三烷基炔基硼酸锂中炔基上的β-碳原子时,硼原子上的一个烷基即向炔基的α-碳上转移.而且转移烷基在反应前后其构型保持不变.反应式为     

CO2电催化还原的研究 IV: 光透薄层电极(OTTLE)研究反应机理

本文用薄层电极的光谱电化学技术, 确定了催化剂碘化四[4-(三甲铵基)苯基]卟啉合钴(Co TMAPI)当恒电位控制在0.6-0.3, -1.0V时分别得以一价, 二价, 三价中心离子的可见紫外光谱, 检测到在咪唑存在下, CO2与一价钴卟啉生成的配合物, 并用易于与一价钴卟啉配位的碘甲烷来进一步证实, 从而肯定了CO2的电催化还原是通过形成CO2配合物中间体的反应途径。     

光敏电子转移异构反应中的盐效应

本文利用四正丁基四氟硼酸铵为探针, 研究了顺式芪和四环烷的9,10-二氰基蒽敏化光异构化的反应机理, 加入四正丁基四氟硼酸铵明显加快顺式芪的异构反应而减慢四环烷的反应。荧光猝灭及激光闪光光解实验证明四正丁基四氟硼酸铵能促进电荷分离过程而生成离子自由基对。从而证实顺式芪的异构化反应是经由离子自由基的历程, 而四环烷则是通过激基复合物机理。     

质谱在生命有机磷化学中的一些应用

讨论了质谱在生命有机磷化学中的应用,包括N-磷酰氨基酸、肽、五配位磷化合物、核苷-氨基酸磷酰胺的质谱裂解途径,有机磷试剂辅助下氨基酸的自组装成肽产物和机理。     

第五丶六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 XVIII:氰基亚甲基三苯基胂与酮反应的立体化学以及几种吸电子基团取代的甲基三苯基 砷盐与酮的反应

The stereochemistry of carbonyl olefination reaction of cyanomethylene triphenylarsorane with ketones is reported. The thermodynamically stable E isomer of the products α, β unsaturated nitrile was formed predominantly. Under the experimental conditions we adopted, the reaction conditions had little effect on the E, Z ratio of the reaction products. However, the structure of the substrate showed profound effect. The results shown in Table 1 are similar to that of the reaction of carbomethoxymethylene triphenylarosorane reported in the previous paper. When methyl t-butyl ketone was used as the substrate and the reaction carried out in benzene solution, nearly pure E isomer was obtained. The reaction mechanism was proposed as shown in the previous paper. When Δ4-cholesten-3-one was used as the substrate, change of the solvents showed more prominent effect on the E, Z ratio of the reaction product. This paper also deals with the reaction of three electron-withdrawing group (CN, COOCH3, COCH3) substituted methyltriphenylarsonium salts with ketones in the presence of K2CO3, Na2CO3/benzo-15-crown-5, K2CO3/18-crown-6 or (C2H5)3N in CH3OH solution. The latter three gave satisfactory results (Table 2). The chromotographically pure products could be obtained from the crude products by passing through silica gel column. Its E, Z ratio is nearly the same as that of the crude product. This method seems to be a good one for preparing olefinic compounds in miligram scale.     

二烷基胺基锂对α-芳族酮酸手性钛盐的不对称还原反应

将手性配体通过交换反应引入α-芳族酮酸钛盐，以二烷基胺基锂为还原剂进行不对称还原反应得到α-羟基羧酸，对映体过量率在8.5%～24.9%之间。