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相似文献
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1.
    
The initial rates of catalyst reduction with hydrogen in the steady state and the kinetic isotope effect (KIE) have been measured for hydrogen oxidation on a series of binary oxide catalysts based on -alumina, Al2–xMexO3, where 0x2 and Me=Cr, Fe, Ga, La, Experimental evidence has been obtained in support of two different mechanisms in the high and low-temperature regions.
, () - Al2–xMexO3, 0<-x2 Me=Cr, Fe, Ga, La. .
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2.
The hypothetical salts Li4SiN2O and Li7SiN3O were sought in the course of studies on the reactions of Li2SiN2 and Li5SiN3 with lithium oxide, and of LiSiNO with lithium nitride.
Zusammenfassung In einer Reihe von Studien der Reaktionen von Li2SiN2 und Li5SiN3 mit Lithiumoxid bzw. LiSiNO mit Lithiumnitrid wurde nach den hypothetischen Salzen Li4SiN2O und Li7SiN3O gesucht.

Li2SiN2 Li5SiN3 LiSiNO Li4SiN2O Li7SiN3O.
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3.
The influences of gaseous and solid reactants on the yields of oxalates and carbonates in the thermal decompositions of alkali metal formates have been studied. A mechanism of formation of these products is proposed, which explains the influences of basic and acidic species formed in the medium on the thermal decompositions of the alkali metal formates.
Zusammenfassung Der einfluß von gasförmigen und festen Reaktanten auf die Ausbeute von oxalaten und Karbonaten bei der thermischen Zersetzung von Alkalimetallformiaten wurde untersucht. Es wurde ein Mechanismus für die Bildung dieser Produkte vorgeschlagen, der den Einfluß der während der thermischen Zersetzung von Alkalimetallformiaten entstehenden Basen und Säuren erklärt.

, . , , .
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4.
The decompositions of the clathrate compounds [M(NCS)2(4-MePy)4]·nG (whereM=Mn, Co, Ni or Cd;G=4-methylpyridine (4-MePy), benzene or xylenes) were studied on a Q-derivatograph under quasi-equilibrium conditions and with linear heating. These clathrates can be divided into two groups, in which the loss of guest is either (I) accompanied by destruction of the host complex, or (II) occurs before decomposition of the host complex. Kinetic parameters were obtained.
Zusammenfassung Die Zersetzung von Clathrat-Verbindungen der Zusammensetzung [M(NCS)2(4-MePy)4]·nG (M=Mn, Co, Ni, Cd;G=4-Methylpyridin (4-MePy), Benzen, o-,m, p-Xylen) wurde mittels Q-Derivatograph unter Quasi-Gleichgewichtsbedingungen und bei linearer Aufheizung untersucht.Die studierten Clathrate lassen sich in zwei Gruppen einteilen, je nachdem ob die Abgabe des Gastmoleküls G entweder vor oder unter Gleichzeitiger Zerstörung des Wirtskomplexes erfolgt. Kinetische Parameter wurden ermittelt.

Q- [M(NCS)2(4-MePy)2]·nG, M , , , G — 4- , . , . .
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5.
The diffusion of n-octane and n-propylbenzene in mordenite and the molecularsieve selectivity in hydrocracking of octane-propylbenzene binary mixtures over a mordenite catalyst have been studied. The hydrocarbon diffusivities and molecular-sieve selectivity change are accounted for by diffusion through mordenite channel mouths poisoned with an easily adsorbable hydrocarbon.
- , () -. , , .
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6.
Hydrogen is produced catalytically by visible light irradiation of neutral aqueous solutions, containing acridine yellow dye as a sensitizer, methyl viologen, an electron donor (EDTA) and several new catalysts. The process of hydrogen liberation and the properties of the catalysts used have been studied.
, - , , () , . .
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7.
The thermobalances available commercially have a wide range of heater-sample-temperature sensor relationships. Because of the differences, relating data from one apparatus to another has been imprecise. The International Confederation for Thermal Analysis has certified a set of magnetic reference materials for thermogravimetry. Analysis of the test data from eighteen instruments shows that, whereas data from several models of a single instrument show spans of measured temperatures from 3–15°, the spans for all instruments were 17–39°. The differences are systematic, not only between balance types but also for the same model of instrument in different laboratories. The use of these certified reference materials enables correlation between instruments.
Zusammenfassung Die handelsüblichen Thermowaagen verfügen über eine breite Skala von Heizkörper-Probe-Temperaturfühler-Beziehungen. Wegen dieser Unterschiede waren die Angaben von einem Gerät zum anderen ungenau. Die Internationale Konföderation für Thermoanalyse hat eine Reihe magnetischer Referenzsubstanzen für die Thermogravimetrie bestätigt. Die Analyse der Prüfdaten von achtzehn Geräten zeigt, daß während die Angaben verschiedener Modelle in einem einzigen Instrument eine Spanne gemessener Temperaturen von 3 bis 15° zeigen, die Spannen für sämtliche Instrumente 17 bis 39° betragen. Die Differenzen sind systematisch, nicht nur zwischen Waagentypen, sondern auch für dasselbe Gerätemodell in verschiedenen Laboratorien. Der Gebrauch dieser geeichten Referenzsubstanzen gestattet die Korrelation zwischen Geräten.

Résumé Les thermobalances en vente ont une large gamme de dispositions respectives de l'ensemble chauffage — échantillon — détecteur de température. A cause de ces différences le rapprochement des données fournies d'un appareil à l'autre est imprécis. Le Confédération Internationale d'Analyse Thermique propose une série de substances de référence magnétiques certifiées pour la thermogravimétrie. L'analyse des données d'essais fournies par dixhuit instruments montre que le données fournies par les différents modèles d'un même instrument restent comprises dans un intervalle de températures mesurées de 3 – 15° tandis que l'intervalle peut être de 17 à 39° si les valeurs fournies par tous les instruments sont prises en compte. Les différences sont systématiques, non seulement entre les différents types de balances, mais aussi pour le même modèle d'instrument dans des laboratoires différents. L'utilisation de ces substances de référence certifiées permet de corréler les divers instruments.

— — . , , , . . , 3–15°, 17–39°. , . , , .


Presented at the 6th ICTA Conference Bayreuth, G. F. R., 1980.  相似文献   

8.
Résumé Des résidus d'évaporation de solutions pures ou mixtes de Ca(HCO3)2 et Mg(HCO3)2 ont été étudiés par ATD (atmosphère N2 ou CO2), ATG, AGE, rayons X et analyse classique. La valeur du rapport atomique Ca/Mg a une influence considérable sur la manifestation des accidents thermiques compris entre 400 et 500°. Pour 1.2 3 est sous forme d'aragonite. Pour Ca/Mg > 1.25, la calcite se substitue progressivement à l'aragonite, mais pas totalement. L'étude se poursuit afin de dégager d'autres conclusions.
Residues from the evaporation of pure or mixed solutions of Ca(HCO3)2 and Mg(HCO3)2 were subjected to investigation by DTA (N2 or CO2 atmosphere), TG, EGA, X-ray and classical chemical analysis. The Ca/Mg atomic ratio exerted a great effect on EGA and DTA peaks between 400 and 500°. Peak temperatures were the lowest when 1.2 < Ca/Mg < 1.33. When Ca/Mg < 1.25, CaCO3 exists only as aragonite. When Ca/Mg > 1.25, calcite progressively replaces aragonite, but never entirely. Investigations are continuing.

Zusammenfassung Die Verdampfungsrückstände reiner Lösungen bzw. Gemische von Ca(HCO3)2 und Mg(HCO3)2 wurden mittels DTA (in N2- oder CO2-Atmosphäre), TGA, EGA, Röntgenstrahlung und klassischer Analyse untersucht. Der Wert des Atomverhältnisses Ca/Mg hat einen bedeutenden Einfluß auf die thermischen Vorgänge zwischen 400° und 500°. Bei 1.2 < Ca/Mg < 1.33 werden die Spitzen in Richtung der niederen Temperaturen verschoben. Bei Ca/Mg < 1.25 befindet sich das CaCO3 in der Aragonitform. Bei Ca/Mg > 1.25 wird Aragonit fortschreitend, jedoch nicht vollständig durch Calcit ersetzt. Die Versuche werden fortgesetzt, um weitere Aussagen zu ermöglichen.

, C(3)2 Mg (3)2, ( N2 2) , , () . Ca/Mg 400–500°. 1.2 < Ca/Mg < 1.33. Ca/Mg < 1,25, 3 . Ca/Mg > 1.25, , . .


Nos remerciements vont à Monsieur le Professeur A. Beugnies, pour nous avoir accordé Ja permission d'utiliser son installation de rayons X avec le concours de son personnel spécialisé.  相似文献   

9.
For CuO/ZnO reduction has been shown [M. S. W. Vong et al., Catal. Lett.,4, 15 (1990)] to be faster and more extensive with CO than by H2 and here this is shown to be the case for CuO itself, this being so then it may be preferable to characterize CuO-containing catalysts by temperature-programmed reduction with CO than with H2. The activation energies of reduction (57–82 kJ/mol) are those expected for chemical reduction, but it is an important finding that the order with respect to hydrogen partial pressure (0.04) is extremely low and far removed from the value of unity often assumed. Different samples of CuO exhibit different reduction characteristics.
CuO/ZnO, (Vong, M. S. W. et al., Catal. Lett. (in press)), CO, H2. , CuO. CO , CuO, . Cu2O , . . . (57–82 /) , . ,
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10.
A simple electronic autonull-type recording balance using a helical quartz spring is described. Deviation from the null position is detected by a pair of photoemissive cells. The error signal generated across the cells as a result of weight change is processed by a servo-system which, in turn, produces an electric current in the balancing coil proportional to the force required to restore the null position. This current, recorded as the potential drop across a standard resistor, is a direct measure of the weight change.The balance has good linear response and can record weight changes up to 150 mg. The performance of the balance was tested in a thermogravimetric set-up, by studying the decomposition in air of the oxalates of copper, nickel and magnesium. The decomposition of nickel oxalate was also studied in flowing hydrogen. The weighing accuracy of the balance, compared against a Mettler model H-15 single-pan balance, was found to be within±1.5%.
Zusammenfassung Eine einfache elektronische registrierende Quartz-Spiralfeder Kompensationswaage wird beschrieben. Die Abweichung von der Nullposition wird durch zwei Photoemissionszellen angezeigt. Das infolge der Gewichtsänderung durch die Zellen erzeugte Fehlersignal wird durch ein Servosystem empfangen, das seinerseits in der Ausgleichsspirale einen elektrischen Strom erzeugt, der proportional zur für die Wiederherstellung der Null-position benötigten Kraft ist. Dieser Strom, der als Spannungsgefälle in einem Standardwiderstand registriert wird, ist eine direkte Maßzahl der Gewichtsänderung.Die Waage zeigt ein gutes lineares Verhalten und kann Gewichtsänderungen bis zu 150 mg registrieren. Die Leistung der Waage wurde in einer thermogravimetrischen Vorrichtung durch Untersuchungen der Zersetzung der Oxalate von Kupfer, Nickel und Magnesium in Luft geprüft. Die Zersetzung von Nickeloxalat wurde auch in strömendem Stickstoff untersucht. Die Meßgenauigkeit der Waage, vergleichen mit der Einschalenwaage Mettler H-15 wurde im Bereich von±1.5% gefunden.

Résumé On décrit une balance électronique enregistreuse simple du type auto-zéro, à hélice de quartz. La déviation de la position zéro est décelée par une paire de cellules photoémissives. Le signal de déséquilibre décelé par les photocellules et résultant d'un changement de poids, est reçu par un système asservi qui, à son tour, produit un courant électrique dans la bobine de la balance, proportionnel à la force nécessaire pour rétablir la position zéro. Ce courant, enregistré comme chute de potentiel dans une résistance étalon, est une mesure directe du changement de poids.La balance donne une bonne réponse linéaire et peut enregistrer des changements de poids allant jusqu'à 150 mg. Ses caractéristiques ont été examinées dans un montage thermogravimétrique, en étudiant la décomposition dans l'air des oxalates de cuivre, nickel et magnésium. La décomposition de l'oxalate de nickel a aussi été étudiée sous courant d'hydrogène. L'exactitude de la balance, comparée à celle d'un modèle Mettler monoplateau (type H-15), coïncide à±1.5%.

, . . , , -, , . , , . 150 . , . . -15 +1.5%.


The authors wish to express their thanks to Mr. S. P. Sen, Manager. Catalyst Development and Production Department of Fertilizer (Planning and Development) India Limited, for his keen interest and valuable suggestions.  相似文献   

11.
In the presence of zeolites, dimethyl sulfide is produced either through CH3OH interaction with H2S or via CH3SH decomposition. In accordance with their activities, in both reactions, zeolites arrange in the same sequence: HZSMHNaY>NaXNaY. Realization of the reaction CH3OH+H2S is more difficult compared to methanethiol decomposition.
CH3OH H2S CH3SH. : HZSMHNaY>NaXNaY. CH3OH+H2S , .
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12.
The V–Ti–O system as a product of thermal decomposition of vanadyl and titanyl oxalates at 873 and 1173 K in argon atmosphere was studied by X-ray diffraction and infrared spectroscopy. The results obtained, the analysis and surface measurement data suggest that a V3+–V4+–Ti4+–O solid solution is formed. Spectroscopic measurements reveal the presence of a V=O bond in the system obtained at 873 K.
V–Ti–O, 873 1173 - . , , V+3–V+4–O . V=O , 873 .
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13.
A thermometric method has been developed for the determination of sulphate after direct or indirect conversion to chromate. The chromate equivalent to sulphate is determined by direct injection enthalpimetry (DIE) using K1 as a reagent, by measuring the temperature change due to the exothermic reaction taking place. The temperature change is proportional to the concentration of sulphate originally present. The method is suitable for the determination of as low as 10–4 M sulphate concentration, which means an increase in sensitivity of about tenfold in comparison with that of the thermometric method based on the reaction of sulphate with barium.
Zusammenfassung Eine thermometrische Methode wurde zur Bestimmung von Sulfat nach direkter oder indirekter Umsetzung zu Chromat entwickelt. Das dem Sulfat äquivalente Chromat wurde mittels direkter Injektionsenthalpimetrie (DIE) unter Anwendung von KI als Reagenz bestimmt, indem die infolge der sich abspielenden exothermen Reaktion auftretende Temperaturänderung gemessen wurde. Die Temperaturänderung ist der Konzentration des ursprünglich vorhandenen Sulfats proportional.Die Methode eignet sich zur Bestimmung von Sulfatkonzentrationen in der Größenordnung von 10–4 M, was eine etwa zehnfache Erhöhung der Empfindlichkeit im Vergleich zu jener der auf der Reaktion von Sulfat mit Barium beruhenden thermometrischen Methode bedeutet.

Résumé On a mis au point une méthode thermométrique pour le dosage des sulfates, après conversion directe ou indirecte en chromate. Le dosage du chromate équivalent au sulfate s'effectue par enthalpimétrie d'injection directe en prenant l'iodure de potassium comme réactif et en mesurant les variations de température dues à la réaction exothermique qui se produit. La variation de température est proportionnelle à la concentration en sulfate initialement présent.La méthode se prête au dosage de concentrations en sulfate de l'ordre de 10–4 M, ce qui signifie que la sensibilité est augmentée de dix fois comparativement à celle de la méthode thermométrique utilisant la réaction au sulfate de baryum.

. , , , , , . . 10–4 M, , .
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14.
Simultaneous DTA and DTG curves (Mettler TA-2) have been measured for one diaspore and four different boehmites at temperatures up to 750° in a flow of dried argon. The crystallographic structures of the materials were assessed by X-ray diffraction and the degree of clustering of the elementary particles by scanning electron microscopy. To get straight base-lines a calibration curve was used to correct the DTA curves. The usefulness of the correction was established by comparison with DTA curves obtained with a Mettler TA-2000.The diaspore contained occluded water. Expulsion of the water at 300–350° brought about fragmentation of the crystals. The DTA and DTG peaks that correspond to the dehydration to alumina both lie at 560°.There is a noticeable spread in the DTA and DTG peaks for the different boehmites in the temperature range 455–530°. All the DTA peaks lie close to the corresponding DTG peaks. One of the boehmites displayed a double peak (470° and 502°). To trace the origin of the variation in peak temperature, the porous structure of the boehmite having its peak at 530° was varied by ball-milling and by dispersion into water, neither of which markedly affected the crystallographic structure and the crystallite size. Whereas ball-milling did not change the peak temperature much, dispersion into water brought about a transition from a single peak at 530° to a double peak at 450° and 490°. Prolonged storage in air led to a shift of the peaks to 480° and 520°. It is concluded that the porous structure of boehmites can profoundly affect the appearance and the temperature of their dehydration peaks.
Zusammenfassung Simultane DTA- und DTG-Kurven (Mettler TA-2) wurden für ein Diaspor und vier verschiedene Boehmite bei Temperaturen bis zu 750° in einem Strom von getrocknetem Argon aufgenommen. Die kristallographische Struktur der Substanzen wurde mittels Röntgendiffraktion und der Anhäufungsgrad der Elementarpartikel mittels Raster-Elektronenmikroskopie bestimmt. Um gerade Grundlinien zu erhalten wurde eine Eichkurve zur Korrektur der DTA-Kurven verwendet. Die Nützlichkeit der Korrektur wurde durch Vergleiche der in einem Mettler TA-2000 Gerät erhaltenen DTA-Kurven festgestellt.Der Diaspor enthielt eingeschlossenes Wasser. Das bei 300 bis 350° erfolgte Abspalten des Wassers brachte eine Fragmentierung der Kristalle mit sich. Die DTA- und DTG-Peaks, welche der Dehydratisierung zu Aluminiumoxid entsprechen, liegen beide bei 560°.Im Temperaturbereich von 455 bis 530° läßt sich ein Verbreitern der DTA- und DTG-Peaks der verschiedenen Boehmite wahrnehmen. Einer der Boehmite zeigte einen Doppel-peak (470° und 502°). Um dem Ursprung der Änderungen der Peak-Temperaturen festzustellen wurde die poröse Struktur des Boehmits mit einem Peak bei 530° mit Hilfe einer Kugelmühle und durch Dispersion in Wasser verändert. Keine dieser Behandlungen änderte merklich die kristallographische Struktur und die Kristallgröße. Während das Vermählen in der Kugelmühle die Peak-Temperatur nicht wesentlich änderte, erbrachte die Dispergierung in Wasser einen Übergang von einem einzigen Peak bei 530° zu einem Doppelpeak bei 450 und 490°. Längeres Lagern an der Luft führte zu einer Verschiebung der Peaks nach 480° und 520°. Es wird gefolgert, daß die Porösstruktur von Boehmiten das Erscheinen und die Temperatur ihrer Dehydratisierungspeaks stark beeinflussen kann.

Résumé Les courbes ATD et TGD d'une diaspore et de quatre boehmites différentes ont été enregistrées simultanément (Mettler TA-2) jusqu'à 750°, sous circulation d'argon desséché. La structure cristallographique de ces composés a été examinée par diffraction des rayons X et le degré de compacité a été évalué par microscopie électronique à balayage. Une courbe d'étalonnage a été utilisée pour corriger les courbes ATD et obtenir des lignes de base droites. L'utilité de cette correction est démontrée en comparant avec les courbes ATD obtenues à l'aide d'un appareil Mettler-TA-2000.La diaspore contenait de l'eau d'inclusion. L'élimination de l'eau à 300–350° a entraîné la fragmentation des cristaux. Les pics ATD et TGD qui correspondent à la déshydratation en oxyde d'aluminium se trouvent tous deux à 560°.Un étalement des pics ATD et TGD est perceptible pour les différentes boehmites dans l'intervalle de température 455–530°. Tous les pics ATD sont proches des pics TGD correspondants. L'une des boehmites a donné un pic double (470 et 502°). Afin de trouver l'origine de la différence de température entre les deux pics, la structure poreuse de la boehmite dont le pic se situait à 530° a été modifiée par traitement dans un broyeur à boulets et par dispersion dans de l'eau; ni l'un ni l'autre de ces deux traitements n'influence de façon apparente la structure cristallographique et la taille des cristaux. Alors que le traitement au broyeur à boulets ne change pas beaucoup la température du pic, la dispersion dans de l'eau fait apparaitre le passage d'un pic unique à 530° à un pic double à 450 et 490°. Le stockage prolongé dans l'air provoque un déplacement des pics à 480 et 520°. On en conclut que la structure poreuse des boehmites peut influer profondément sur l'apparition et la température de leurs pics de déshydratation.

— ( TA-2) 750° . - , — . . , TA-2000. . 300–350°C, . — , , 560°. - 455–530°. . (470° 502°). , 530°C . . , — 530° — 450° 490°. 480° 520°. , , .


The authors are indebted to Dr. P. F. Elbers for placing the electron microscopic facilities of the University of Utrecht at their disposal. We especially wish to acknowledge the time and energy spent by Mr. J. Pieters in the preparation of samples and the investigation with the scanning electron microscope. The assistance given by Dr. A. Duisenberg in the measurement of the line-broadening is also gratefully acknowledged.  相似文献   

15.
It is shown that the Explodator model of the BZ reaction can show bistability in CSTR. Conditions for multistationarity are formulated.
, - CSTR. .
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16.
A simultaneous TG, DTG, DTA and EGA method was developed for the determination of carbonate, sulphate, pyrite and organic material in minerals. The method is based on the selective direct determination of SO3 and CO2 evolved from the heated sample, and on the indirect determination of H2O. The thermogas-titrimetric adapter of the derivatograph collects the liberated gases (CO2, SO3, SO2) quantitatively, absorbs them in water, and titrates them continuously and automatically with NaOH titrant. The changes in the volume of titrant consumed are recorded as a function of the temperature. In two parallel examinations, one titration is performed at pH 4, and the other at pH 9.3. The former measurement yields only the amount of SO3 (SO2), while the latter gives the joint amount of SO3 (SO2) and CO2.
Zusammenfassung Autoren entwickelten eine Methode zur simultanen TG, DTG, DTA und EGA zur Bestimmung von Karbonaten, Sulfaten Pyrit und organischem Material in Mineralen. Die Methode basiert auf der selektiven direkten Bestimmung des beim Erhitzen der Probe entwickelten SO3 bzw. CO2 und der indirekten Bestimmung von Wasser. Die in Freiheit gesetzten Gase (CO2, SO3, SO2) werden im gastitrimetrischen Adapter des Derivatographen gesammelt, in Wasser absorbiert und kontinuierlich und automatisch mit NaOH titriert. Das Volumen der verbrauchten Titrierflüssigkeit wird in Abhängigkeit von der Temperatur registriert. In zwei Parallelversuchen wird eine Titration bei pH 4, die andere bei pH 9.3 ausgeführt. Die erstere Messung ergibt nur die Menge an SO3 (SO2), während bei der letzteren die Gesamtmenge an SO3 (SO2) und CO2 erhalten wird.

, , ( ) , , . SO3 CO2, , . - (CO2, SO3, SO2), . ë . : pH=4, - pH=9.3. SO3(SO2), — SO3(SO2) CO2.


The authors thank Prof. E. Pungor for valuable discussions, and Mrs. M. Kiss and Miss I. Fábián for their technical assistance.  相似文献   

17.
The rates of cleavage of the Si–H bond of penta- and tetramethyldisiloxane have been studied. The reaction is first order in the silane and in the dilute acid. However, at high acid concentrations, the rate of reaction is governed by the acidity function of the system: this may indicate fast reversible proton transfer from the solvent to the organosilane in the rate-determining step.
Si–H - . . , : , .
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18.
Using synchrotron radiation LIII absorption spectra of rhenium in Re/SiO2 and (Re+Pt)/SiO2 catalysts prepared via triethoxyrhenium have been studied. The conclusion has been drawn that reduced catalysts contain lowvalent rhenium ions and their composition is more uniform than that of the previously examined catalysts Re/Al2O3 and (Re+Pt)/Al2O3 prepared by a conventional impregnation technique.
LIII- Re/SiO2 (Re+Pt)/SiO2, . , , Re/Al2O3 (Re+Pt)/Al2O3, .
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19.
A new kinetic approach to flowing chemical system is introduced, based on the elimination of reaction extents attached to linearly dependent reactions. The method is applied to analyze the propagation of acoustic waves in a reacting chemical mixture.
, , . .
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20.
The type and ratio of the attached groups was measured by FT-IR spectroscopy for the adsorption of three methacrylates. The adsorption enthalpies can be determined from a correlation with infrared frequency shifts.
--. -.
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