Thermischer Abbau von Polysulfonen

Zusammenfassung Bei der Pyrolyse von Polystyrolsulfonen der molaren Zusammensetzung Styrol/SO₂=2/1 entstehen überwiegend Dimere des Styrols, Styrol und SO₂. Unter den Pyrolyseprodukten konnten außer dem Styrol noch Benzol, Toluol und Äthylbenzol mit Sicherheit und 2,3-Diphenylbutan, 1,3-Diphenylbuten-1, 1,1-Diphenylbuten-2, 1,4-Diphenylbuten-2, 1,4-Diphenylbutan und Phenylnaphthalin mit Wahrscheinlichkeit nachgewiesen werden. Trimere und höhere Styrololigomere können wegen ihres hohen Siedepunktes gaschromatographisch nicht mehr nachgewiesen werden.Frisch dargestellte 11-Polystyrolsulfone depolymerisieren glatt in Styrol und SO₂. Bei der Alterung verlieren 11-Polystyrolsulfone etwas SO₂; hierbei bildet sich ein kleiner Anteil an Distyroleinheiten in den Polymerketten. Eine Darstellung von 21-Polystyrolsulfonen durch Tempern von 11-Polystyrolsulfonen ist jedoch nicht möglich. Auf Grund der IR-Spektren wird eine Zunahme der Kristallinität durch das Tempern vermutet.Dem Bundesminister für wissenschaftliche Forschung und der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die Unterstützung dieser Arbeit durch Sachmittel, den Farbenfabriken Bayer für die Überlassung von Chemikalien.     

Synthese von borylgekoppelten Cyclotri- und -tetrasilazanen und viergliedrigen Cycloborasilazanen – Thermischer Abbau zu SiC und BN

Synthesis of Boryl-coupled Cyclotri- and -tetrasilazanes and four-membered Cycloborasilazanes – Thermal Decomposition to SiC and BN Dilithiated octamethylcyclotetrasilazane reacts with a difluoroboryl substituted cyclotrisilazane to give the BF coupled 6-8-6-membered cyclosilazane 1 , with Me₂SiHCl structural isomeric cyclotetra- and cyclotrisilazanes of the type I and II, and with Me₃SiCl structural isomeric cyclodisilazanes of the type III and IV are formed. The dilithium derivatives of the cyclosilazanes I and II as well as III and IV react with BF₃ and a BF₂-substituted cyclotrisilazane to give four-membered cyclo-borasilazanes which are coupled with a cyclodisilazane via a SiMe₂-group ( 2 – 4 ). The six-membered cycloborasilazane 5 is a byproduct in the reaction with BF₃. The reaction mechanisms are discussed. The pyrolysis with formation of SiC and BN and a crystal structure analysis were carried out with 1 .     

Enzymatischer Abbau von Ovomucoid

Ohne Zusammenfassung     

Thermischer Zerfall von AlPO4−SiO2-Mischkristallen

Zusammenfassung AlPO₄-10 Mol% SiO₂-Mischkristalle mit stapelfehlgeordneter Cristobalit-Tridymit-Struktur zeigen gegenüber reinem AlPO₄ mit Cristobalit-Struktur eine auffällige Hemmung der thermischen Zersetzung. Dies wird auf die Bildung thermisch stabiler diffusionshemmender SiO₂–P₂O₅-Schmelzhäute zurückgeführt. Zusätze von GeO₂, SnO₂ oder TiO₂ zu AlPO₄ bewirken diesen Hemmungseffekt nicht. Schmelzen von GeP₂O₇, SnP₂O₇ und TiP₂O₇ zerfallen bei 1400°C schnell. Mechanische Gemenge von AlPO₄ und SiO₂ zeigen den Hemmungseffekt nur schwach. AlAsO₄ zerfällt mit und ohne SiO₂-Zusatz rasch oberhalb 1000°C.

---

Thermal decomposition of AlPO₄–SiO₂ mixed crystals

AlPO₄-10 mole% SiO₂ solid solutions, representing the stacking-disordered cristobalite-tridymite structure, in contrast to pure AlPO₄ show a remarkable reduction of rate of thermal decomposition. This is brought into connection with the formation of molten surface layers of SiO₂–P₂O₅. Simple mixtures of AlPO₄ with SiO₂ in the form of quartz powder or amorphous silica gel show this effect only scarcely. Additions of GeO₂, SnO₂ or TiO₂ do not show this effect at all. In contrast to melts of the composition SiP₂O₇, melts of GeP₂O₇, SnP₂O₇ and TiP₂O₇ decompose quickly at 1400°C. AlAsO₄ even with the addition of SiO₂ decomposes very rapidly above 1000°C.

---

---

Mit 5 Abbildungen

---

Herrn Prof. Dr.H. Nowotny gewidmet.     

Abbau von Siliciumtetrafluorid-Amin-Addukten zu Fluorsilylaminen

Zusammenfassung Die Spaltung von Disilazanen und Cyclosilazanen bei 120° durch die Amin-Addukte des Siliciumtetrafluorids F₄Si(LH)₂ (mitLH=NH₃,meNH₂ ⁶, N₂H₄, NC₅H₅) führt nach den SchemataA, B oderC (Seite 1190) zu den Fluorsilylaminen Fme ₂Si(NHSime ₂) _n F (mitn=1 und 2) sowie (me ₃SiNH) _n SiF_4–n (mitn=1, 2 und 3). Ihre chemischen, physikalischen und spektroskopischen Eigenschaften werden mitgeteilt.

---

Cleavage of disilazanes and cyclosilazanes at 120°C by F₄Si(LH)₂ addition compounds (LH=NH₃,meNH₂ ⁶, N₂H₄, NC₅H₅) yields, following the schemesA, B orC (page 1190), the fluorosilylamines Fme ₂Si(NHSime ₂) _n F (n=1 and 2) and (me ₃SiNH) _n SiF_4–n (n=1, 2 and 3). Their chemical, physical and spectroscopic properties are described.

---

---

Mit 1 Abbildung

---

68. Mitt.:U. Wannagat, K. Hensen, P. Petesch, F. Vielberg undH. Voß, Mh. Chem.99, 438 (1968).

---

Zugleich 9. Mitt. über Verbindungen von Nichtmetallhalogeniden mit Pyridin und seinen Homologen; 8. Mitt.: siehe¹.

---

Vorläufige Mitt.:U. Wannagat undH. Bürger, Angew. Chem.76, 497 (1964).

---

Sonderdrucke überU. W., D-33 Braunschweig, Pockelsstr. 4; Institut für Anorg. Chem. der Techn. Universität.

---

Mit Auszügen aus der DissertationF. Höfler, Techn. Hochschule Graz 1967.     

Der hydrothermale Abbau von Glucose

Zusammenfassung Im Zusammenhang mit hydrothermalen Abbauversuchen von cellulosehältigen Substanzen wurde der Abbau von Glucose in wäßrigen Lösungen unter neutralen Anfangsbedingungen untersucht.Der analytische Nachweis von Glucose wurde, nach papierchromatographischer Auftrennung, über die Aktivitätsbestimmung der mit¹⁴C markierten Verbindung durchgeführt. Es konnte nachgewiesen werden, daß mit den kolorimetrischen Methoden die erforderliche Genauigkeit nicht erzielt werden kann.Im Temperaturbereich von 200 bis 300°C folgt der Abbau der Glucose bis zu 90% Umsatz einer Reaktionsgleichung erster Ordnung. Die Aktivierungsenergie beträgt 28,9 kcal/Mol, die Stoßkonstante ist 8,85×10⁹ sec^–1. Die kinetischen Reaktionsdaten lassen die Abbaugeschwindigkeit von Glucose in entsprechenden hydrothermalen Prozessen vorausberechnen.Mit 3 AbbildungenHerrn Prof. Dr.L. Schmid herzlichst zu seinem 70. Geburtstag gewidmet.     

Zum Abbau von polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen

Zusammenfassung Polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe (PCA) können unter den in der vorliegenden Arbeit angewendeten Reaktionsbedingungen, nämlich niedrige PCA-Konzentrationen und hoher Ozon-Überschuß, nicht zu Kohlendioxid und Wasser abgebaut werden. Als Hauptreaktionsprodukte treten bei linearanellierten PCA Chinone bzw. Chinoncarbonsäuren auf, bei orthoanellierten PCA Biphenylcarbonsäuren. Wichtige Nebenprodukte sind Oxalsäure und, von zwei begründeten Ausnahmen abgesehen, Phthalsäure; in einigen Fällen werden Benzoltetracarbonsäuren gefunden.

---

On the degradation of polycyclic aromatic hydrocarbonsI. Reaction products of the ozonolysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in aqueous systems

Summary Polycyclic aromatic hydrocarbons (PCA) cannot be degraded into carbon dioxide and water by ozone, even if, as described in this paper, low concentrations of PCA are treated with a large excess of ozone. The main products of linear anellated PCA are quinones and/or quinone carboxylic acids. In case of ortho anellated PCA, biphenyl carboxylic acids are formed. By-products of interest are oxalic acid and, disregarding two justified exceptions, phthalic acid; in some cases benzene tetracarboxylic acids are present.

     

Zum Abbau von polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen

Summary Eight further polycyclic aromatic compounds (PCA), chosen as model substances, were submitted to ozonolysis in dilute aqueous systems. The products were derivatized, separated by capillary gas-chromatography, and identified mass-spectrometrically. Aromatic carboxy acids and oxalic acid, derivatives of indane and fluorene as well as sulfones and sulfonic acids occur as reaction products. With one exception the degradation reactions of the PCA are very fast and the composition of the reaction products is largely independent of the ozonation time. The influence of ultra-sound on the reaction path has been investigated.

---

---

Herrn Prof. Dr. W. Fresenius zum 75. Geburtstag gewidmet

---

Teil II: Fresenius Z Anal Chem (1978) 293:205–207     

Thermischer Zerfall einfacher und komplexer Cyanide unter Bildung von Alkalimetallen,besonders von Kalium

Ohne Zusammenfassung     

Abbau von teilweise hydriertem Polybutadien durch Olefin-Metathese

Zusammenfassung Teilweise hydriertes 1,4-Polybutadien wird durch eine Olefin-Metathese mit 4-Octen abgebaut. Die Abbauprodukte werden als Gemische massenspektrometrisch identifiziert.

---

Summary Partially hydrogenated 1,4-polybutadiene is degraded by an olefin metathesis with 4-octene. The degradation products are identified as mixtures by means of mass spectrometry.

---

---

Mit 1 Abbildung     

Zum thermischen Abbau von Poly-?-caprolacton

Ohne Zusammenfassung