磷酸催化合成2,4-二叔丁基苯酚的研究

研究了以磷酸为催化剂,苯酚和叔丁醇为原料合成2,4-二叔丁基苯酚。合成产物经过利用受阻酚的性质分离提纯,得到高纯度的2,4-二叔丁基苯酚,并考察了影响反应的因素。结果表明:酚醇摩尔比为1∶3,催化剂85%磷酸的用量为10m L,反应时间为5h,反应温度为60℃是最适宜的反应条件;产物收率达57.1%。     

6-叔丁基-3-氯甲基-2,4-二甲基苯酚的合成

以2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、多聚甲醛和三氯氧磷为原料,在四氯化碳溶剂中合成了6-叔丁基-3-氯甲基-2,4-二甲基苯酚并确定较佳的工艺条件,分别考察了物料配比、反应温度、反应时间和相转移催化剂用量对反应收率的影响。确定较佳工艺为:在四氯化碳溶剂中,反应温度为40℃,2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚用量为60 g,多聚甲醛12 g,浓盐酸30 g,相转移催化剂4 g,三氯氧磷40 g。在上述条件下,6-叔丁基-3-氯甲基-2,4-二甲基苯酚的收率为95%,纯度>99%(HPLC面积归一化法),产品结构经IR、MS和~1H-NMR表征。     

2,5—二叔丁基对二甲氧基苯的去叔丁基反应的研究

２，５－二叔丁基对二甲氧基苯（１）在ＣＦ３ＣＯ２Ｈ，ｎ－Ｃ３Ｆ７ＣＯ２Ｈ或ＡｌＣｌ３－ＣＨ２Ｃｌ２体系中易发生去叔丁基化反应，而强质子酸ＨＩ（ａｑ），ＨＢＦ或ＣＣｌ３ＣＯ２Ｈ中不发生此反应。在前一类体系中，都可在反应过程中观察到较强的阳离子基１＾＋的ＥＰＲ信号，而在后一类体系中则无此信号。动力学测定表明，受物１与三氟乙酸的反应表现为三级动力学，其中１为二级，ＣＦ３ＣＯ２Ｈ为一级。这些结果揭示了去叔     

Al-SBA-15介孔分子筛的合成、表征及其在苯酚叔丁基化反应中的催化性能

 通过嫁接的方法合成了Al-SBA-15介孔分子筛,用X射线衍射、透射电子显微镜、低温N2吸附和NH3程序升温脱附等方法进行了表征,并研究了其在苯酚叔丁基化反应中的催化性能. 结果表明, Al-SBA-15保持了母体SBA-15高度有序的六方介孔结构,具有较强的酸性,且在苯酚叔丁基化反应中表现出比Al-MCM-41更好的催化活性和2,4-二叔丁基苯酚选择性.     

P-HZSM-5催化剂上合成对异丙基苯酚的研究

研究了在Ｐ－ＨＺＳＭ－５ 上苯酚与异丙醇烷基化合成对异丙基苯酚（ｐ－ＩＰＰ）的反应, 考察了磷含量对催化反应性能的影响, 用ＮＨ３－ＴＰＤ和Ｐｙｒ－ＩＲ表征了Ｐ－ＨＺＳＭ－５ 的表面酸性质． 结果表明, 磷改性ＨＺＳＭ－５ 可提高ｐ－ＩＰＰ选择性（达９５％ ）, 而降低了苯酚的转化率, 并导致酸量减少和酸强度减弱． 磷与分子筛的相互作用引起了分子筛脱铝． 焙烧温度对活性和选择性均有影响． 分子筛在９７３ Ｋ、Ｐ－ＨＺＳＭ－５ 在８２３ Ｋ焙烧时, ｐ－ＩＰＰ选择性最高     

HY沸石上2，6—二叔丁工萘的择形合成

研究了脱铝HY沸石（n(Si)/n(Al)=3.8）上萘（naph）的选择性叔丁基化反应。结果表明，八面沸石对该反应过程有较好的择形催化作用，两种异构化产物（2，6－二叔丁基萘和2，7－二叔丁基萘)之间存在着热力学平衡，即两种异构化产物可在酸性中心上相互转化，在以叔丁醇为烷基化试剂，WHSV＝2h^-1，n(t-BuOH)/n(naph）＝3，反应温度为120℃的反应条件下，萘的转化率可达98．43％，β－位选择性可高达100％，二叔丁基萘收率可达74．34％，2，6－二叔丁基萘／2，7－二叔丁基萘/2,7-叔丁基萘质量比为6．24。     

用甲基叔丁基甲醚对苯酚叔丁基化的反应研究

目前我国生产对叔丁基苯酚的方法通常以酚类为原料，烯烃或醚类为烷基化试 剂，其中异丁烯是主要烷基化试剂，但异丁烯在储存、运输等方面存在着一定的弊 端．采用直接以甲基叔丁基甲醚为烷基化试剂，研究了苯酚与甲基叔丁基甲醚的烷 基化反应．并对各影响因素进行了讨论，其中催化剂用量和原料比对反应影响最大 ，温度次之，反应时间影响最小．实验中得出了制备反应的最佳条件；苯酚转化率 大于85％，对叔丁基苯酚产率为78％，得到较理想产率．并与以异丁烯为烷基化试 剂进行了比较，具有成本低、流程短、操作简便、安全等特点，应用前景非常好．     

对二叔丁基苯合成的改进

本文报道用浓H2SO4作催化剂,代替传统的用无水AlCl3作催化剂合成对二叔丁基苯的方法。实验结果表明：当苯:叔丁基氯:浓硫酸摩尔比为：1.7:4.5:0.7,反应温度在5℃～10℃对二叔丁基苯的产率为77%,同传统方法相比,具有操作简便、反应时间短、粗产物纯化容易、产率高等优点。     

位阻型钴卟啉的结构及其在催化氧化2,6—二叔丁基苯酚反应中活性的研究

本文报道了在４０℃和０．１ＭＰａ氧气的条件下，以系列带有不同吸电子基团的位阻型钴卟啉作催化剂，研究２，６－二叔丁基苯酚的催经氧化反应，根据实验数据及对反应动力学的研究，提出了该催化氧化反应的机制，结果表明，钴卟啉催化氧化２，６－二叔丁基苯酚的反应符合酶的催化反应机制，催化剂的催化活性随着取代基团的吸电子效应和位阻效 增加而降低，即：ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）〉ＴＰ－ＣＩＰＰＣｏ（Ⅱ）〉Ｔｏ－ＣＩＰＰＣｏ（Ⅱ     

磺酸基功能化的有序SBA-15-SO3H介孔分子筛的合成及其在苯酚叔丁基化反应中的应用

通过一步法合成了SBA-15-SO3H介孔分子筛,用XRD,TEM,低温N2吸附和吡啶吸附红外光谱等方法进行了表征,并研究了其在苯酚叔丁基化反应中的催化性能.结果表明,SBA-15-SO3H保持了母体SBA-15高度有序的六方介孔结构,具有较强的酸性和热稳定性,且在苯酚叔丁基化反应中表现较好的催化活性和2,4-二叔丁基苯酚选择性.     

非碱性介质中全硅分子筛的合成与表征

在非碱性介质中,F-离子存在下,采用水热方法研究了全硅分子筛的合成。以三丙胺、胆碱、三亚乙基二胺和哌嗪为模板剂,合成出具有MFI结构(ZSM-5型)的全硅分子筛。全硅Theta-1和ZSM-39的模板剂分别为1,6-已二胺和四甲基溴化铵。~(29)Si MAS NMR研究结果表明,该体系得到的全硅分子筛具有结晶度高和缺陷少的特点。     

烃类在β沸石上的吸附与扩散：粒度效应

β沸石首次为美国Mobil公司所合成,其骨架结构具有三维12元环孔道(两维线性,一维非线性)。与Y型分子筛相比,β沸石具有更高的热稳定性和耐酸性,对加氢裂化,加氢异构化,裂解,芳构化等反应有良好的催化性能。人们过去着重研究沸石的表面酸性质,本文报道粒度对沸石吸附与扩散的影响。     

Fe—Si—ZSM—12型分子筛的合成及其性能的研究

本文用水热法在SiO_2-FeNH_4(SO_4)_2-MTEACl-NaOH-H_2O体系内合成出了用铁全部取代铝的Fe-Si-ZSM-12型沸石分子筛。实验结果表明,Na_2O/SiO_2、MTEA~+/SiO_2和SiO_2/Fe_2O_3比对分子筛的形成和结晶度有很大影响,Fe-Si-ZSM-12的晶化速度比较缓慢,延长晶化时间则容易转化为α-SiO_2。Fe-Si-ZSM-12的X射线衍射谱图与Al-Si-ZSM-12的基本相同,吸附数据表明,其孔径略大于Al-Si-ZSM-12的孔径,热稳定性则劣于Al-Si-ZSM-12的热稳定性。     

CuZSM-5分子筛上苯酚羟化制苯二酚

在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－ＣｕＯ－Ｈ２Ｏ体系中以１５％ＴＰＡＢｒ－８５％ＨＭＤＡ为模板剂合成了ＣｕＺＳＭ－５分子筛，并用ＸＲＤ，ＩＲ及ＳＥＭ等方法进行了表征，考察了ＣｕＺＳＭ－５分子筛催化苯酚与过氧化氢的羟化活性，研究了催化剂用量、反应温度、反应时间及ｎ（ＰｈＯＨ）／ｎ（Ｈ２Ｏ２）等对羟化活性的影响．     

在水蒸气气氛中合成沸石分子筛及其特性

无定型硅铝凝胶－Ｎａ２Ｏ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ在水蒸气相中可以晶化合成出ＬＴＡ，ＦＡＵ和ＭＯＲ沸石晶体。本文重点研究了ＭＯＲ沸石的晶化条件和物理化学特性。     

Cu-HMS的合成与催化苯酚羟基化研究

分别以不同铜源及不同pH合成环境对Cu -HMS的合成作了研究 ,通过XRD、FT -IR、SEM表征 ,发现pH=9时 ,以Cu(NH3) 2 4 为铜源合成的Cu -HMS具有良好的稳定结构 ,对其催化苯酚羟基化反应的系统研究还揭示出该催化剂具有很好的催化效能 ,再生简便且重复使用率高 ,具有广阔的应用前景。     

CoAPSO—5分子筛的合成与性能

用水热晶化法合成了ＣｏＡＰＳＯ－５分子筛,用Ｘ射线衍射,电子探针,红外光谱以及吸附吡啶的红外光谱等方法对其结构和表面性质进行了研究,并用甲苯甲醇烷基化反应考察了其催化性能,结果表明,ＣｏＡＰＳＯ－５为中强酸性分子筛,具有较高的甲苯甲醇烷基化活性和对二甲苯选择性,对二苯收率高于２０％,且烷基化活性和对二甲茉选择性出现了“同向效应”。     

聚(对乙烯基苯酚)的合成及其与重氮树脂的氢键自组装研究

带相反电荷的聚电解质,交替沉积在基片,形成超薄有序膜,通常称为静电自组装,自1991年由Decher首次阐明以来,静电自组装技术引起了广泛重视,利用氢键相互作用的氢键自组装1997年才有报道,沈家骢、张希等从聚丙烯酸和聚乙烯基吡啶通过氢键组装了有序超薄膜。和乙烯基吡啶通过氢键组装超薄膜的制备。由于静电力和氢键均很弱,此类膜对极性溶剂不稳定,如在DMF中会离解而遭破坏,我们曾报道重氮树脂（DR）与酚醛树脂间通过氢键的自组装,本文报道聚（对乙烯基苯酚）（PVPh）的制备及春与重氮树脂（DR）间的氢键相经作用,并结合光照,制备了对极性溶剂稳定的超薄膜。     

SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND ANTIMICROBIAL PROPERTIES OF 4-[（4-HYDROXYBENZYLIDENE） AMINO] PHENOL AND ITS POLYMER

The oxidative polycondensation reaction conditions of 4-[(4-hydroxybenzylidene)amino]phenol(4-HBAP)were studied with H_2O_2,air oxygen and NaOCl in an aqueous alkaline medium between 50 and 90℃.The structures of the obtained monomer and polymer were confirmed by FT-IR,UV-Vis,~1H-and ~(13)C-NMR and elemental analysis.The characterization was made by TG-DTA,size exclusion chromatography(SEC)and solubility tests.At the optimum reaction conditions,the yield of poly[4-(4-hydroxybenzylidene amino)phenol](P-4-HBAP)was found to be 48.3%(for H_2O_2 oxidant),80.5%(for air O_2 oxidant)and 86.4%(for NaOCl oxidant).According to the SEC analysis,the number-average molecular weight(M_n),weight-average molecular weight(M_w)and polydispersity index(PDI)values of P-4-HBAP was found to be 8950,10970 g mol~(-1) and 1.225,respectively,using H_2O_2;and 11610,15190 g mol~(-1) and 1.308 respectively, using air O_2 and 7900,9610 g mol~(-1) and 1.216,respectively,using NaOCl.According to TG-DTA analyses,P-4-HBAP was more stable than 4-HBAP against thermal decomposition.The weight loss of P-4-HBAP was found to be 49.27% at 1000℃. The highest occupied molecular orbital(HOMO)and the lowest unoccupied molecular orbital(LUMO)values calculated from electrochemical measurement.Electrochemical energy gaps(E′_g)of 4-HBAP and P-4-HBAP were found to be-5.46, -5.28;-2.26,-2.67;3.20 and 2.61 eV,respectively.According to UV-Vis measurements,optical band gap(E_g)of 4-HBAP and P-4-HBAP were found to be 3.34 and 3.01 eV,respectively.Also,antimicrobial activities of 4-HBAP and P-4-HBAP were examined against selected some bacteria.The electrical conductivity of the polymer was measured after doping with iodine.     

F-ZSM-5沸石的合成及对偏三甲苯－甲醇烷基化制 均四甲苯的催化性能研究

提出了将原位合成的F -ZSM - 5沸石分子筛用于偏三甲苯 -甲醇烷基化的催化反应的新方法。实验表明 ,F离子的原位引入 ,提高了ZSM - 5沸石催化剂的催化活性 ,使偏三甲苯转化率达 5 6%以上 ,均四甲苯在四甲苯中的含量达 98%以上。