CO低温氧化Au/Al2O3催化剂的失活及稳定性

 采用改进的等体积浸渍法制备了1.5%Au/Al2O3催化剂,考察了催化剂在CO低温氧化反应中的催化活性,比较了其在干燥的原料气和水汽饱和的原料气中的稳定性,考察了经水汽饱和或加热的空气处理后催化剂活性的变化,探讨了催化剂失活的原因. 结果表明, Au/Al2O3在水汽饱和的原料气中比在干燥的原料气中具有更好的稳定性,经水汽饱和或加热的空气处理后其活性均会下降. Au/Al2O3的失活主要包括CO氧化失活、热处理失活和水汽处理失活,前两种失活主要是因为催化剂中类似碳酸盐物种的生成和活性位上-OH 的脱除,是可逆失活; 而最后一种失活是不可逆的,主要归因于金颗粒的长大.     

富氧条件下Au/γ-Al2O3催化剂上的CO氧化反应

用脉冲反应研究了Au／γ-Al2O3催化剂上的CO氧化反应，结果表明在催化剂的表面首先发生CO和O2的吸附，然后吸附态的CO和O2之问反应生成CO2；在催化剂的表面CO的吸附强度大于O2的吸附强度，O2单独存在时不能在催化剂表面发生吸附．升高反应温度和提高含氧量都能提高CO的转化活性．     

Au/MOx/Al2O3催化剂催化CO低温氧化

 采用沉积沉淀法，将金负载在复合氧化物载体MOx/Al2O3上，制备得到了Au/MOx/Al2O3催化剂的活性要高于Au/Al2O3催化剂。Au/FeOx/Al2O3催化剂能够在低于223K的温度下实现CO完全催化氧化。TEM图象分析表明，纳米级高分散的金颗粒是金催化剂高活性的前提，但载体的选择，以及复合氧化物载体中过渡金属氧化物的选择，也会对金催化剂的活性产生明显的影响。     

LaFeO3修饰和O3处理对Au／Al2O3催化剂在CO氧化反应中热稳定性的影响

通过等体积浸渍法并分别经过H2和O3活化制备了系列1·1%Au/LaFeOx/Al2O3催化剂,考察了其在550℃经1·0%CO原料气处理后的CO氧化活性.Fe和La的引入虽然使1·1%Au/Al2O3的初始活性降低,但提高了其高温稳定性.在550℃经1·0%CO原料气预处理2h后,H2活化的1·1%Au/Al2O3在室温完全失活,而同样条件处理的1·1%Au/2%LaFeO3/Al2O3仍能将65%CO转化;这可能是由于LaFeO3以钙钛矿形式单层分散在Al2O3表面而导致的.O3活化能进一步提高催化剂的稳定性,在550℃经原料气预处理后,O3活化的1·1%Au/2%LaFeO3/Al2O3的活性高于1·1%Au/Al2O3和H2活化的1·1%Au/2%LaFeO3/Al2O3.1·0%CO原料气预处理10h后,H2活化的1·1%Au/2%LaFeO3/Al2O3完全失活,而O3活化的催化剂仍具有40%的转化率,这可能是由于O活化使得催化剂中存在部分氧化的金,增强了金属与载体间的相互作用.     

介孔Al2O3负载纳米Au催化剂用于低温催化氧化CO

 用不同模板剂合成了具有较高比表面积和较多表面碱性位的介孔Al2O3载体,并采用均相沉积-沉淀法制备了Al2O3负载纳米Au催化剂,对制备的介孔Al2O3载体及相应催化剂采用低温N2吸附法、TEM和XPS等手段进行了表征,考察了载体表面碱性对纳米Au粒子在载体表面的沉积及相应催化剂在CO氧化反应中催化性能的影响. 以CO2-TPD法测定载体表面碱性,结果表明,介孔氧化铝的表面碱性与其合成过程中所用的模板剂有关. 以表面碱性位较丰富的介孔Al2O3为载体制备的催化剂表面Au粒子分布较均匀且粒径(3.1～3.2 nm)较小,在CO完全氧化反应中催化活性最高,表明载体表面的碱性位有利于稳定其表面沉积的纳米Au粒子. XPS分析结果表明,催化剂表面的Au主要以Au0金属态形式存在,它在CO氧化反应中表现出较高的催化活性.     

常温常湿条件下Au/Fe2O3催化剂上CO氧化反应的稳定性

用共沉淀法制备了Ａｕ／Ｆｅ２Ｏ３催化剂,考察了焙烧温度及金含量对Ａｕ／Ｆｅ２Ｏ３催化剂上ＣＯ氧化反应的影响,结果表明,焙烧温度及金含量对催化剂的稳定性均有较大影响,金含量为３％,３００℃焙烧制得的样品具有较好的稳定性和抗水性,在常温湿条件下可连续反应４３０ｈ保持ＣＯ完全转化;催化剂的稳定性与单质金及α－Ｆｅ２Ｏ３的粒径成反比,并与金及铁的化学状态有关,金粒子聚集、氧化态金含量的减少及催化剂表面碳酸根物种的累积可能是导致催化剂活性衰减的主要原因。     

常温常湿CO氧化催化剂Au/Fe2O3的制备与稳定性研究

研究了不同方法制备的Ａｕ／Ｆｅ２Ｏ３催人上常温常湿条件下ＣＯ的氧化性能。结果表明,加料顺序、焙烧温度、沉淀剂种类、金含量等因素对催化剂的稳定性均有较大影响,其中以Ｋ２ＣＯ３或Ｎａ２ＣＯ３为沉淀剂,金含量３％,焙烧温度２５０～３５０℃制得的催化剂具有较好的稳定性和抗水性,于２５℃连续加篱水蒸气反应４３０ｈ可保持ＣＯ完全转化,ＸＲＤ结果表明,催化剂的稳定性与单质金及α－Ｆｅ２Ｏ３的粒径成反比,并与反应     

ZrO2对CuO／γ—Al2O3催化剂CO氧化性能的影响

用流动反应法、TPR、TPO和TG等技术研究了ZrO2的改性和CuO负载量对Cuo／y－Al2O3催化剂的氧化性能及还原行为的影响．实验结果表明，在低负载量（wCuO=15%以下）时，ZrO2对γ-Al2O3的改性可明显提高CuO／γ-Al2O3催化剂的CO氧化活性．ZrO2的存在可增加活性铜物种在载体表面的富集和有效地促进CU2+物种的氧化还原循环，增加CuO催化剂表面上铜物种的可还原量，从而促进CuO催化剂的氧化活性．     

Au／Co3O4-CeO2催化剂对氢气中一氧化碳优先氧化的催化性能

沉积沉淀法制备的Au／Co3O4-CeO2催化剂在富氢气氛中优先氧化CO表现了较高的活性和选择性。研究发现。该催化剂的性能受载体老化温度、组成载体的两种氧化物的质量比和载金温度等因素的影响。在反应气中添加15％的CO2对催化剂的性能影响较大；进一步添加10％的水后CO的转化率显著升高，说明该催化剂具有良好的抗水性能。且在水和CO2存在的条件下表现了较好的稳定性。     

以Au(PPh3)(NO3)为前体的Au/NiO催化剂的制备及其对CO的催化氧化

采用有机金属配合物固载法,将金的有机配合物Ａｕ（ＰＰｈ３）（ＮＯ３）沉积于刚制备出的Ｎｉ（ＯＨ）２沉淀上,与其表面的－ＯＨ基反应,再于注动空气中程序升温焙烧,制和轩出了颗粒度小,分散度高的金催化剂,改变制备条件,研究其对催化剂活性的影响。结果表明,以Ｋ２ＣＯ３作为制备Ｎｉ（ＯＨ）２的沉淀剂,金担载量为３％（质量分数）,在焙烧温度为３００℃的条件下,制备出的负载型金催化剂Ａｕ／ＮｉＯ对ＣＯ的低温氧化     

Ni/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气

本研究了Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的表面特征以及其与ＣＨ４部分氧化制合成气反应性能的关系。ＴＰＲ，ＸＲＤ和评价结果表明，催化剂Ｎｉ组分含量在９．０％时反应性能最佳，反应过程中催化剂表面上部有部分镍氧化物在５２０～５４０℃就还原，反应条件实验表明，在１１．５２×１０＾５ ｍｌ．ｇ＾－１下，随着反应管外控制温度的升高，ＣＨ４转化率，ＣＯ和Ｈ２选择性及收率增加，在７００℃下，随着原料气空速的增加，ＣＨ４转     

Gold Catalysts Supported on Crystalline Fe_2O_3 and CeO_2/Fe_2O_3 for Low-temperature CO Oxidation

High active and stable gold catalysts supported on crystalline Fe2O3 and CeO2/Fe2O3 were prepared via the deposition-precipitation method. The catalyst with a Au load of 1.0% calcined at 180 °C showed a CO conversion of 100% at -8.9 °C, while Au/CeO2/Fe2O3 converted CO completely at -16.1 °C. Even having been calcined at 500 °C, Au/Fe2O3 still exhibited significant catalytic activity, achieving full conversion of CO at 61.6 °C. The catalyst with a low Au load of 0.5% could convert CO completely at room temperature and kept the activity unchanged for at least 150 h. N2 adsorption-desorption measurements show that the crystalline supports possessed a high specific surface area of about 200 m2/g. Characterizations of X-ray diffraction and transmission electron microscopy indicate that gold species were highly dispersed as nano or sub-nano particles on the supports. Even after the catalyst was calcined at 500 °C, the Au particles remained in a nano-size of about 6―10 nm. X-ray photoelectron spectra reveal that the supported Au existed in metallic state Au0. The modification of Au/Fe2O3 by CeO2 proved to be beneficial to the inhibition of crystallization of Fe2O3 and the stabilization of gold particles in dispersed state, consequently promoting catalytic activity.     

一氧化碳低温氧化催化剂的研究

在矿井生产中，为防止ＣＯ中毒，一般的防护方法采用自救器、压缩氧和氧气发生器。自救器具有体积小和携带方便等优点仍广泛用于矿井ＣＯ的救护。但由于ＣＯ催化剂催化反应放热大，使工人佩戴时感觉不适，容易造成摘掉自救器而发生危险的情况。研究低温下使ＣＯ高效转化的...     

Ln2O3/Al2O3催化酯化合成邻苯二甲酸二辛酯

Ｌｎ_２Ｏ_３／Ａｌ_２Ｏ_３催化酯化合成邻苯二甲酸二辛酯陈其瑞，张凤美，罗明润，焦肇林（安徽师范大学化学系，芜湖２４１０００）关键词稀土氧化物，担载催化剂，催化酯化，邻苯二甲酸二辛酯邻苯二甲酸二（２－乙基己醇用酯（Ｄｉｏｃｔｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ）是一...     

Effects of preparation conditions of Au/FeO_x /Al_2O_3 catalysts prepared by a modified two-step method on the stability for CO oxidation

Composite oxide FeO x /Al 2 O 3 -supported gold catalysts were prepared by a modified two-step method. The effects of preparation conditions on the initial catalytic activity and long-time stability were studied for CO oxidation. XRD, XPS and in situ FTIR were employed to investigate the state of FeO x and the species on the catalyst surface. The results showed that Au/FeO x /Al 2 O 3 catalysts prepared by this method exhibited high activity and high stability in a wide pH value range. Calcination pretreatm...     

正己烷在Pt/Al_2O_3催化剂上的完全氧化

用外循环无梯度反应器研究了在Pt/Al_2O_3催化剂上内扩散对己烷完全氧化动力学的影响。当催化剂为30—40目时己烷完全氧化在动力学区域进行,当催化剂颗粒增大到4mm时反应在内扩散区域进行,催化剂有效因子在O.14—O.38之间。它表明反应严重地受内扩散阻碍。在氧分压过量时,在动力学区域已烷完全氧化的反应级数为0级,在内扩散区域它变为O.45级。动力学区域的表观活化能为19.OkJ/mol,内扩散区域的表观活化能为10.7kJ/mol,它近似动力学区域活化能及扩散活化能的算术平均值。用试射法及Euler方法计算了已烷在催化剂孔内的分压分布。     

BEHAVIOR OF SUPPORTED NANO-COPPER CATALYST IN CO OXIDATION

IntroductionNanomaterialisanewkindofmaterialwithparticlesizebetWeenIurnand100urn.Becauseofthesmallparticlesizeandthelargespecificsufficearea,nanomaterialpossessesmanyparticularproperties,suchashighersufficeenergyandhighersurfaceactivity.t.[l]Thehigheracti…     

TPR AND CTPR STUDIES ON Ni/Al_2O_3 CATALYST FOR CATALYTIC PARTIAL OXIDATION OF METHANE TO SYNGAS

lntroductionTheconversi0nofnaturalgast0syngasviQtheCatalyticPartialOxidaion(CPO)ofCH4(Eq.l)lledlethibitsthepotentiaIt0replaceconventionalsteamreforming(Eq.2),withasubstalialreductioninplantsizc.Thisproccssisnotcncrg}intensivc.andalso}'ieldss}.nthesisgasx`.ithH2/COmolarratioof2.O.x`hichissuitabIcforman}'chcmicalproccsscs-suchasthcproductionofmethanoIovcrCu/Zn0catal}'st(Eq.3)andFischcr-Tropschs}nthcsisovcrCo'CucataI}'sts(Eq.4).CO 2H2-CH30H(3)nCO 2nH2-C,,H(2,, l) nH2O(4)Atprcscnt-…     

微量Pt和Pd对Fe_2O_3/ZrO_2催化剂结构与性能的影响

用ＸＲＤ、ＴＰＲ及固定床微反应器技术研究了微量Ｐｔ 和Ｐｄ 对Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２ 催化剂结构及性能的影响。结果表明，活性组分Ｆｅ３ ＋ 与载体ＺｒＯ２ 之间的相互作用会阻止载体从无定形ＺｒＯ２ 到ｔ－ＺｒＯ２ 进而ｍ － ＺｒＯ２ 的转变，同时，促进Ｆｅ２Ｏ３ 在ＺｒＯ２ 表面的分散。微量Ｐｔ 或Ｐｄ 的加入对Ｆｅ２Ｏ３ 在ＺｒＯ２ 上的分散状态无明显影响，但使Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２ 的还原性能发生明显变化，表层Ｆｅ２Ｏ３ 的还原性显著增强，导致Ｍ－ Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２ 催化剂在ＮＯ＋ ＣＯ反应中有更高的催化活性。Ｎ２ 生成的选择性次序为Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２ ＞ Ｐｄ － Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２ ＞ Ｐｔ－ Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２ ＞ Ｐｄ／ＺｒＯ２ ＞ Ｐｔ／ＺｒＯ２ 。