新的烯丙型环氧醇重排还原反应研究

自１９８０年Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ［１］报道烯丙醇制备立体选择性烯丙型环氧醇化合物以来,有关烯丙型环氧醇的反应及其在有机合成中的应用研究日益受到重视,其中路易斯酸催化的反应尤为重要［２］．但由路易斯酸催化的反应极少涉及碳骨架的重排或基团的迁移．我们最近在...     

立体选择性环氧醇还原重排反应研究-环状化合物1,3-二醇的新合成方法

路易斯酸催化下的环氧醇开环重排反应是极为重要的一类反应[1～3], 但是, 至目前所发现的反应都限于控制2个立体中心. 我们在前文[4]中报道了几个环氧醇在异丙醇铝(AIP)的作用下生成1,3-二醇的例子. 最近我们合成了一系列不同结构的底物, 对该反应进行了系统深入的研究, 得出了一些规律性的结果, 即在某些情况下能控制3个立体中心, 别的情况下至少能控制2个立体中心. 该反应还建立了一个立体控制的季碳中心. 我们认为该反应是一个极好的合成手性1,3-二醇特别是螺环二醇的新方法, 对于研究新的不对称反应催化剂具有重要的理论和应用价值[5], 本文对这一反应的初步结果进行了讨论.     

（E,E）—3,7—二甲基—2,6—癸二烯—1,10—二醇的高立体选择？…

1969年 Meinwald等 [1] 从一系列雄性蝴蝶的“hair pencils”中分离得到一组信息素成分 ,包括一类新颖的开链倍半萜骨架化合物 1— 3.尽管这些化合物在结构上与香叶醇相似 ,但利用香叶醇为原料进行合成的报道 [2～ 5] 还不多见 .本文以香叶醇为原料 ,报道了化合物 3的一条简便、高立体选择性的合成路线 .其关键反应步骤是 2 ,3-环氧醇的碘代重排反应和烯丙基烯基醚的克莱森重排反应 .a.Ac2 O,Pyridine,r.t.,2 h,yield 98% ;b.Se O2 ,t-Bu OOH,CH2 Cl2 ,r.t.,3 h,yield 73 % ;c.VO( acac) 2 ,t-Bu OOH,reflux,2 h,yield 90 % ;d.Ph3…     

微波辐射FeCl3催化无溶剂条件下的呐醇重排

通过微波辐射, 以FeCl3为催化剂进行无溶剂条件下的呐醇重排反应, 1 min产率可达86%～96%. 该方法具有操作简便、反应时间缩短、对环境友好等优点.     

微波辐射FeCl3催化无溶剂条件下的[口片]呐醇重排

通过微波辐射,以FeCl3为催化剂进行无溶剂条件下的口片呐醇重排反应,1min产率可达86%～96%.该方法具有操作简便、反应时间缩短、对环境友好等优点.     

亲电试剂诱导的半频呐醇重排反应

研究了1-炔基-2,3-环氧基醇在亲电试剂(Ⅰ )作用下的反应,反应经历了环化/重排过程,产物经鉴定为2,3-二氢-5-碘吡喃4-酮类化合物.在此反应中,水的加入是促使反应快速单一进行的重要因素.     

新手性化合物－龙脑基氨基醇的合成

以天然d-樟脑的衍生物为原料,合成了两种龙脑基氨基醇,其方法简单,化学收率高。对中间体及目标化合物结构及物理性质作了表征。     

(E,E)-3,7-二甲基-2,6-癸二烯-1,10-二醇的高立体选择性合成

1969年Meinwald等[1]从一系列雄性蝴蝶的"hair pencils"中分离得到一组信息素成分,包括一类新颖的开链倍半萜骨架化合物1-3.尽管这些化合物在结构上与香叶醇相似,但利用香叶醇为原料进行合成的报道[2～5]还不多见.本文以香叶醇为原料,报道了化合物3的一条简便、高立体选择性的合成路线.其关键反应步骤是2,3-环氧醇的碘代重排反应和烯丙基烯基醚的克莱森重排反应.     

异丙醇铝参与下的异植物醇合成工艺研究

以丙酮为起始原料,经过格氏反应、Carroll重排、氢化反应得到异植物醇,总收率69.4%。该工艺提高收率的关键步骤Carroll重排反应选用异丙醇铝为催化剂,并对反应机理进行了初步探讨。目标产物和关键中间体经MS谱,1H-NMR谱等确证了结构。改进后的合成工艺路线生产设备简单,条件温和,收率高,适合大规模化生产。     

典型频哪醇重排反应的机理及基团迁移规律的研究——一个研究型计算化学实验

频哪醇重排是本科有机化学课程的重要内容,但学生对重排机理、区域选择性和基团迁移规律不能很好地理解掌握。为了加强学生对频哪醇重排反应的理解,我们设计了一个利用计算化学方法解决有机化学问题的实验。通过直观的图像和具体的数据清楚地展现出：能形成稳定碳正离子中间体的底物主要以分步重排机理进行,而不能形成稳定中间体的底物则按协同重排机理进行。计算结果验证了反应的区域选择性取决于邻二醇质子化羟基的位置以及基团的迁移能力,明确了基团迁移能力的顺序为氢>芳基>烷基,并从微观角度对其进行了合理解释。     

频哪醇重排反应的研究进展

频哪醇重排反应是由1,2-二醇在酸催化下发生分子内重排脱水,生成频哪酮的反应。频哪酮是一种重要的有机化工中间体,广泛应用于农药、医学、染料等领域。本文综述了频哪醇重排反应的研究进展,主要包括频哪醇在高温液态水和超临界水中的重排反应;无机酸、路易斯酸和分子筛催化的反应;固相条件下的反应;以及光化学、电化学重排等方面的研究...     

应用量子化学反应性指数研究频哪醇重排反应

1,2-二醇类化合物的频哪醇重排反应是经典的化学重排反应。无环的或环状的1,2-二醇类化合物在质子酸或路易斯酸的作用下会重排发生取代基的1,2-迁移,其产物往往伴随不同基团的迁移而生。但是,主产物取决于二羟基相连接的碳原子上取代基的空间架构和性质。本文采用净亲电指数(Multiphilic index)和Wiberg键级等量子化学反应性指数来定量描述1,2-二醇类化合物的频哪醇重排反应机理,并依此作为预测频哪醇反应主产物的依据。     

氰醇酶制备手性氰醇的研究进展

手性是自然界的普遍特征 .手性药物的研制和开发 ,是现代制药行业发展的一种必然趋势 ,也是药物研究和开发中急待解决的重大课题 .利用酶的手性合成和制备手性药物中间体是当今国外医药研究的热点 .光学活性氰醇是一类重要的手性合成子 ,它很容易转化为β-氨基醇、α-羟基酸、α-羟基酮等许多手性物质 [1～ 4 ] ,进而合成其它多种光学活性化合物 ,因而在医药、农药等精细化工领域具有广阔的应用前景 ,特别对制备手性药物中间体最具发展潜力 ,它将为手性药物的研制和开发开辟一条新的途径 .手性氰醇的巨大应用价值推动了手性氰醇制备方法的发…     

醇溶性聚酰胺树脂的制备

醇溶性聚酰胺树脂的制备邢存章，徐新国，董铭章（山东轻工业学院化工系济南２５０１００）关键词醇溶聚酰胺，羟基丙二肢，聚合脂肪酸，二聚酸，制备热塑聚酰胺树脂是由植物油聚合脂肪酸与乙二胺制得的分子量３０００～９０００的线型缩聚物。早期的树脂溶于芳烃用作柔性...     

醇—水,醇—酸混溶介质的微波衰减特性

用腔微扰法测定不同含水量的乙醇、丙三醇体系以及乙醇—乙酸体系的微波衰减曲线,探讨了混溶介质的微波衰减量与组成关系。结果表明,以氢键联结的缔合分子的偶极驰豫是介电损耗的主要原因。     

醇对非离子型表面活性剂浊点的影响

研究了醇对非离子型表面活性剂浊点的影响，发现直链醇的碳原子数小于４时随着其在表面活性剂中含量的增加浊点上升；当碳原子数大于４时，则随着醇含量的增加浊点下降。醇的构型对浊点起着重要作用。     

耐硫催化剂上合成混合醇的研究

通过改进制备方法和添加助剂，用浸渍－热分解法制得了具有高活性和高选择性的MoS2-K-C型耐硫低碳混合醇催化剂。在8.0-11.0MPa,290-340℃，6000-12000h^-1,H2 S 浓度为100ppm 左右的条件下，在直流反应器中对催化剂进行了性能测试，结果表明，醇得率为0.14-0.47gROH(gcat·h)^-1，选择性为89-98%。同时，考察了操作条件对催化剂性能的影响。1042h的试验，证明催化剂具有很好的稳定性。     

乙醇对合成醇用Cu-Co-Fe催化剂的修饰效应

乙醇对合成醇用Ｃｕ┐Ｃｏ┐Ｆｅ催化剂的修饰效应徐杰王向宇杜宝石（郑州大学化学系，郑州４５００５２）辛勤李灿（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词铜，钴，铁，合成醇，乙醇，修饰作用分类号Ｏ６４３／Ｏ６４７自７０年代以来，已对多种ＣＯ加...     

醇腈酶促不对称合成手性氰醇反应条件的研究

利用气相色谱手性分析,对醇腈酶促不对称合成手性氰醇中的pH值、温度、底物浓度和水含量对酶反应速度和非酶反应速度的影响作了研究。结果表明,上述因素对酶反应和非酶反应速度均有显著影响。在水含量较低的非水相酶反应体系中,pH值在4．0以下或反应温度为0－5℃时,非酶反应受到较大程度的抑制,而酶反应仍具有相对较快的反应速度,故可获得高光学纯度的产物。