"烯-二炔"模型化合物前体--6-硫杂-13-氧杂双环[9.3.0]-3,8-十四二炔的合成(Ⅱ)

以顺-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐为原料,经还原、环化、臭氧化、Wittig羰基烯化、酯化、二醇化和硫化等8步反应,合成了新型抗癌抗菌素"烯-二炔"的双环前体:6-硫杂-13-氧杂双环[9.3.0]-3,8-十四二炔.该合成路线步骤少,收率高,反应条件温和.6个新化合物4-9的结构均经元素分析、核磁共振、红外光谱和质谱确证.     

6—硫杂—13—氮杂二环（9.3.0）—3,8—二炔十四烷的合成及核磁共振鉴定

以３，４－二（４′－甲磺酰氧－２′－丁炔基）四氢呋喃或６－硫杂－３，８－二炔－１，１１－二羟甲基环十一烷为原料合成了二环化合物６－硫杂－１３－氧杂二环（９．３．０）－３，８－二炔十四烷，通过＾１ＨＮＭＲ＾１３ＣＮＭＲ，ＩＲ及ＭＳ进行结构鉴定。     

6-硫杂-13-氧杂二环[9.3.0]-3,8-二炔十四烷的合成及核磁共振鉴定

以３，４－二（４′－甲磺酰氧－２′－丁炔基）四氢呋喃或６－硫杂－３，８－二炔－１，１１－二羟甲基环十一烷为原料合成了二环化合物６－硫杂－１３－氧杂二环［９．３．０］－３，８－二炔十四烷。通过１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ，ＩＲ及ＭＳ进行了结构鉴定。     

2,5,7,9—四硝基—2,5,7,9—四氮杂双环[4.3.0]壬—8—酮的合成

以乙二胺、乙二醛和脲为原料，通过曼尼希反应，合成了２，５，７，９－四氮杂双环［４．３．０］壬－８－酮盐酸盐（Ｉ）。化合物Ｉ在硝酸－乙酸酐体系中硝化，制得了标题化合物。     

有机阴离子的人工接受体的合成

报道以Ｄ－天冬酰胺为起始原料经９步反应合成旋光活性的（２Ｒ，８Ｒ）－二羟甲基－１，５，９－三氮双环〔４．４．０〕癸－９－烯盐酸盐，总产率为２５．４％．     

3,5—二甲氧基苯乙醛和丙二酸单乙酯的Knoevenagel缩合

从３,５－二甲基苯乙醛和丙二酸单乙酯的Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合反应得到２个产物,其一经证实是重排生成的４－（３,５－二甲氧苯基）－３－丁烯酸乙酯,另一个是２＇,４＇,２″,４″－四甲氧基－２,３：６,７－二苯并－９－氧杂双环［３．３．１］壬－２,６－二烯。经元素分析、ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ、和Ｘ射线衍射证实前者不发生可逆重排为其２－烯酸酯异构体的反应。     

2,9,16,23—四硝基酞菁镍（Ⅱ）的合成和光谱性质研究

在强有机碱１，８－二氮杂双环［５．４．０］＋－－７烯（简称ＤＢｕ）存在的醇溶剂中，利用“分子碎片”（４－硝基邻苯二腈）与金属离子通过模板反应的新方法合成了２，９，１６，２３－四硝基酞菁镍（Ⅱ）配合物（简称ＴＮＰｃＮｉ，Ｐｃ＝Ｃ３２Ｈ１２Ｎ８），通过元素分析和ＩＲ光谱进行了表征，研究了配合物在ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、Ｐｙ、ＣＨ２Ｃｌ２和Ｃ６Ｈ１２中的电子吸收光谱及荧光光谱。     

7—羟甲基—7—羟基双环[3,3,1]壬烷—3—酮的合成并转换成1—羟基—4—原金刚烷酮

３，７－二取代双环「３，３，３」壬院衍生物具有许多有趣的反应特异性，可合成各种官能性金刚烷衍生物。本文以１－金刚烷醇为原料经二步反应合成７－亚甲基双环「３，３，１」壬烷－３－酮。再用催化量四氧化锇进行几乎定量地得到７－羟甲基－７－羟基双环「３，３，１」壬烷－３－酮（９）。     

1—硫代—1磷杂—2，6，7—三氧杂双环[2,2,2]亲烷—4—甲撑烷氧基硫代磷酰胺的合成

以三氯硫磷、高位阻醇A等为材料，通过三步反应合成了化合物1－硫代－1磷杂－2，6，7－三氧杂双环[2,2,2]亲烷－4－甲撑烷氧基硫代磷酰胺。研究了化合物的^31P NMR和MSo产物的结构经元素分析和核磁共振等证实。     

磷杂螺环化合物的合成——3,9—二氢—3,9—二硫代—2,4,8,10—…

本文合成了３，９－二氢－３，９－二硫代－２，４，８，１０－四氧杂－３，９－二磷杂螺环－［５，５）十一烷２，研究了２在Ｎ，Ｎ－二甲基乙酰胺介质中，在氢化钠作用下与α－芳基－β－硝基烯的加成反应，得到５个新的加成产物３ａ－ｅ，对２及加成物３ａ－ｅ的＾１ＨＮＭＲ谱进行了归属，并得到元素分析和ＩＲ的证实。     

7—氮杂降冰片二烯衍生物光诱导电子转移敏化异构化反应研究

本文以结晶紫、吖啶橙为光敏化剂，以Ｎ—对甲苯磺酰基－７－氮杂－双环［２．２．１］－２，５－庚二烯－２，３－二羧酸二甲酯（ＮＮＢＤ）为反应底物，测定了ＮＮＢＤ光敏异构化反应的转化率及量于产率。通过荧光谱和ＮＮＢＤ对敏化剂的荧光猝灭试验，根据ｗｅｌｌｅｒ电子转移理论对ＮＮＢＤ的光敏异构化机理进行了探讨。     

光学活性二炔二醇类化合物的合成

报道了（Ｒ）－１，６－二（２－氯苯基）－１，６－二苯基－２，４－己二炔－１．６－二醇的全合成方法。提出了一种在Ｋ－ＤＭＳＯ－ＴＨＦ体系中二芳酮乙炔化的新方法。以比较温和的条件和较高收率地合成了（±）－炔醇，并进行了拆分，通过Ｇｌａｓｅｒ反应，将（＋）－炔醇偶联制得目的物。     

2，5，7，9－四硝基－2，5，7，9－四氮杂双环［4．3．0］壬－8－酮的合成

以乙二胺、乙二醛和脲为原料，通过曼尼希反应，合成了２，５，７，９－四氮杂双环［４．３，０］壬－８－酮盐酸盐（Ⅰ）．化合物Ⅰ在硝酸－乙酸酐体系中硝化，制得了标题化合物。     

硫醇-烯/炔点击化学制备有机/无机杂化材料

有机/无机杂化材料因其独特、优异的结构和性能已经成为目前材料领域的研究热点,硫醇-烯/炔点击化学是近年发展起来的一类新型点击化学,以其反应条件温和、速率快、产率高、产物容易分离以及高度选择性等优点受到国内外研究者的广泛关注。本文综述了近年来硫醇-烯/炔点击化学制备有机/无机杂化材料的研究进展,重点介绍了利用硫醇-烯/炔点击化学制备硅类、碳类、金属及金属氧化物类有机/无机杂化材料,并归纳了这些有机/无机杂化材料在生物医用、环境保护、光电材料等方面的应用,最后展望了硫醇-烯/炔点击化学制备有机/无机杂化材料未来的发展方向。     

α—氨基烃基膦酸二苯酯与去甲（去氢）斑蝥素和外式双环[2 …

通过去甲斑蝥素、去甲去氢斑蝥素和外式双环［２．２．１］庚－５－烯－２，３－二甲酸酐和α－氨基烃基膦酸酯的反应，合成了一系列斑蝥素类似物，并进行了抗肿瘤筛选。以其寻找高效、低毒的抗肿瘤药物，所合成的化合物的结构经＾１ＨＮＭＲ、ＭＳ、ＩＲ及元素分析确证。     

氮杂冠醚研究Ⅺ．叔胺型氮杂冠醚的合成

１１种酰胺型氮杂冠醚用ＬｉＡｌＨ４－ＴＨＦ体系还原，高收率地合成了新的叔胺型氮杂冠醚；通过２，３－苯并－１０－氮杂－１，４，７，１３－四氧杂环十五－２－烯与丙烯腈进行氰乙基化反应，同样制得了一种新的叔胺型氮杂冠醚。１２种新化合物的结构均经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ所证实。讨论了这类氮杂冠醚的质谱裂解过程     

7-氧杂双环[2.2.1]庚-2,3-二甲酸衍生物的合成及其抗HIV活性

以呋喃和顺丁烯二酸酐为原料,经环化反应制得7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐(3);打开3的酸酐五元环,选择性地进行单酯化反应,合成了一系列7-氧杂双环[2.2.1]庚-3-烷氧羰基-2-甲酸(4a～4d),其结构经1H NMR和MS表征.初步探讨了4的抗HIV构效关系,其中4a的治疗指数与其先导化合物去甲基斑蝥素相当,毒性较之降低.     

2,4,6—三氧—1,3,5,2—三氮磷杂环己烷衍生物的合成及其生物活性

利用Ｎ，Ｎ－二（２－氯乙基）氨基磷酰二异氰酸酯和胺的加成反应，合成了２，４，６－三氧－１，３，５，２－三氮磷杂环己烷衍生物，它们的结构经１ＨＮＭＲ，ＩＲ，ＭＳ和元素分析所证实．初步生测结果表明，部分化合物具有一定的抗肿瘤活性．     

α-氨基烃基膦酸二苯酯与去甲(去氢)斑蝥素和外式双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐的反应研究

通过去甲斑蝥素、去甲去氢斑蝥素和外式双环［２．２．１］庚－５－烯－２，３－二甲酸酐和α－氨基烃基膦酸酯的反应，合成了一系列斑蝥素类似物，并进行了抗肿瘤筛选．以期寻找高效、低毒的抗肿瘤药物．所合成的化合物的结构经１ＨＮＭＲ、ＭＳ、ＩＲ及元素分析确证．     

1—甲氧基—1,3,5（10）,11—四烯—9—酮7αH—15—降桉烷的简便合成

报道了１－甲氧基－１，３，５（１０），１１－四烯－９－酮７αＨ－１５－降桉烷的简便合成，其关键步骤是４，１１－二烯－３，９－二酮－１４－降桉烷的ＤＤＱ重排脱氢反应。