偶氮染料分子的电子结构与生物降解活性（Ⅱ） －取代基非定域活性对偶氮键还原裂解的影响

通过MNDO计算及相关实验结果,用取代基非定域活性概念分析了羟基、氨基及硝基在－NN－上的电子效应,阐述了取代基影响偶氮键生物降解活性的电子结构机理,并提出将MNDO统计集居分析中的活性电荷Q     

偶氮染料分子的电子结构与生物降解活性(Ⅱ)-取代基非定域活性对偶氮键还原裂解的影响

通过ＭＮＤＯ计算及相关实验结果,用取代基非定域活性概念分析了羟基、氨基及硝基在—ＮＮ—上的电子效应,阐述了取代基影响偶氮键生物降解活性的电子结构机理,并提出将ＭＮＤＯ统计集居分析中的活性电荷ＱＡ（其值可反映原子在分子中的化学活性）作为关联偶氮键生物降解活性的电子结构参数     

偶氮染料分子的电子结构与生物降解活性(Ⅰ)——电荷分布对偶氮键还原裂解的影响

用量子化学MNDO方法计算了不同结构类型的偶氮染料分子的电子结构.与厌氧活性污泥对偶氮双键生物降解实验结果对照分析后发现,分子电子结构中,电荷分布的对称性对偶氮键生物降解活性有重要影响.并通过LUMO_lp(具有反应部位氮原子孤电子对特征的最低空轨道)及分子偶极矩阐述了电子结构与生物降解活性的关系.     

含有偶氮染料侧基的聚氨酯（脲）的研究

用扩链法合成了一系列含有偶氮染料的侧基聚氨酯和聚脲。ＴＦ－ＩＲ、ＤＳＣ、ＤＭＡ的研究表明，聚合物有良好的力学性能，样品中软硬段的含量决定材料的物理性能。通过ＵＶ的测定，计算出样品均有较高的三阶非线性光学（ＮＬＯ）系数。     

[2-（氟代苯氧）丙酰氧基]取代甲基膦酸二甲酯的合成与除草活性

通过2种2-(氟代苯氧)丙酸(Ⅰ)转化为相应的酰氯,再通过酰氯分别与4种α-羟基膦酸酯(Ⅱ)的缩合反应,将含氟基团引入到α-氧代烃基膦酸酯的骨架中,合成了8个新的α-[2-(氟取代苯氧)丙酰氧基]烃基膦酸酯,收率为20%～71%。经1H NMR、IR和MS测试技术对所有化合物进行了结构表征。初步的生物活性测试表明,部分化合物对单、双子叶植物根的生长具有优异的抑制作用。质量浓度分别为100和10 mg/L时,化合物Ⅲe～Ⅲh对油菜根和稗草根的生长抑制率均超过93%。     

氧化还原活性配体的电子效应对钌催化水氧化反应的影响（英文）

水氧化(2H₂O→4e^-+4H⁺+O₂↑)是自然以及人工光合作用系统中的关键半反应,为还原过程提供反应所必需的质子和电子.但水氧化反应在热力学和动力学上的固有挑战以及对O-O键生成步骤的有限机理认识,使其成为构筑高效人工光合系统的瓶颈.为此,人们开发了大量的金属催化剂,利用金属中心活化水分子,并生成活性金属氧物种以促进O-O键的生成.其间,金属中心往往需要达到极高的氧化态,进而导致生成的高价金属氧化物具有极高的催化活性,极易诱导催化剂降解等副反应的发生,难以兼顾活性和稳定性.因此,深入认识和理解水氧化反应的催化过程及O-O键的生成机制是突破该领域瓶颈的重点.氧化还原活性配体与金属的协同作用被认为是调节电荷累积过程、平衡催化剂活性与稳定性的有效策略,受到了广泛的关注.然而,氧化还原活性配体调节金属催化中心活性的机理仍有待进一步阐明.近期,本研究组发展了一类具有氧化活性配体的单核钌水氧化催化剂[(L_H^N5-)Ru^Ⅲ-OH]⁺     

共轭芳烃分子的定域电负性标度及亲电反应活性

本文基于MO理论的基本结果提出了一个标度共轭分子定域电负性的公式: LE_j=-0.168(sum from i to 占 n_i C_(ij)~2E_i/sum from i to 占 n_iC_(ij)~2+1.23)运用此式计算了部分共轭芳烃分子的定域电负性,并讨论了其亲电取代反应的区域选择性,得到了与实验一致的结论。     

取代苯环结构活性指标的能量密度标度法

取代苯是有机化学中一类很重要的化合物,其独特的苯环结构决定了它们参与化学反应的特殊性。苯环上取代基的不同对环结构产生了不同程度的影响,进而反映在化学反应活     

电活性可生物降解材料聚乳酸与苯胺五聚体嵌段共聚物的合成与表征

人体任何一个细微的活动都与生物电有关,外界的刺激、心脏跳动和肌肉收缩、大脑思维等都伴随着生物电的产生和变化,为了寻求一种理想的能够在人体内传导生物电信号的神经传导材料,我们设计合成了既具有电活性,同时又具有良好生物相容性和可生物降解性的材料——聚乳酸（PLA）与苯胺齐聚物的嵌段共聚物,苯胺齐聚物具有和聚苯胺相似的电化学性质,且有更好的溶解性。     

o-，m-，p-IC6H4OCH3的电子结构和取代基效应

采用紫外光电子能谱（UPS）手段结合理论计算研究了有机卤化物o-,m-,p-IC6H4OCH3的电子结构和取代基效应．在碘原子和甲氧基两个供电子基团的共同作用下,这三种碘代苯甲醚的第一电离能均低于相应的碘苯和苯甲醚．通过取代基效应研究表明碘代苯甲醚为富电子体,因此在有机合成反应中具有较高的反应活性．     

一些含三氮杂茂偶氮染料O,N供体的Zr（Ⅱ）配合物的合成、表征和抗微生物活性

合成了9种3-（2-羟基萘基-1-偶氮）-1,2,4-三氮唑（HL¹）,3-（2,4-二羟苯基-1-偶氮）-1,2,4-三氮唑（HL²）,3-（2-羟基-3-羧基萘基-1-偶氮）-1,2,4-三氮唑（HL³）,3-（2-羟基-5-溴苯基-1-偶氮）-1,2,4-三氮唑（HL⁴）和3-（2-羟基-5-甲基苯基-1-偶氮）-1,2,4-1,2,4-三氮唑（HL⁵）的Zr(Ⅱ)配合物并用元素分析,摩尔电导,磁矩,IR,UV-Vis,¹H-NMR以及热分析（TGA和DTA）对其进行了表征。结果表明HL¹-HL⁵以二齿一元配体方式通过偶氮的氮原子和羟基基团的氧原子与Zr(Ⅱ)离子配位生成单核配合物。用4种革兰氏阴性菌,即大肠杆菌（Escherichia coli）,粘质沙雷氏菌（Serratia marcescens）,阴沟肠杆菌（Enterobacter cloacae）和普通变形杆菌（Proteus vulgaris）,以及2种真菌,即白色念珠菌（Candida albicans）和黑曲霉菌（Aspergillus niger）对配体及其配合物的生物学活性进行了研究。最小抑菌浓度（MICs）用纸上杯碟琼脂扩散法测定,结果表明在大多数情况下,金属化的配合物的抗微生物活性与自由配体相比有所增强。     

抗氧化剂活性的电子顺磁共振（EPR）研究

抗氧化剂在化工、食品以及生命科学等领域具有重要的作用,近年来更是由于其在解决与人类健康相关问题方面所起到的重要作用而受到广泛重视。本综述较为详细地介绍了利用电子顺磁共振（EPR）技术测定抗氧化剂活性的原理和方法,系统总结了近年来在天然抗氧化剂以及合成抗氧化剂化学活性方面的EPR研究最新进展,特别是定量测定表征抗氧化活性...     

推拉电子取代基对二茂铁衍生笺性质及电子结构的影响

根据前线轨道理论分析３种具有推拉电子取代基的二茂铁衍生物循环伏安曲线，电子上光谱衣光谱电子化学行为，为给出了分子轨道能级图。实验结果表明，ＰⅡ有两对可逆氧化还原峰，Ｅ＾ｏｘ１，Ｅ＾ｏｘ２分别为０．３３，０．５９Ｖ，第一氧化态ＰⅡ＾＋（Ｄ－Ｆｃ＾＋－Ｒ）在６１３ｎｍ有强的ＬＭＣＴ（ｌｉｇａｎｄ－ｔｏ－ｍｅｔａｌ－ｃｈｇａｒｇｅ－ｔｒａｎｓｆｅｒ）带，是一种良好的光学特性氧化还原开关。ＰⅡ在３５４ｎｍ     

新型复合电极与偶氮染料分子的氧化降解反应的研究

介绍了具有合成H_2O_2和光催化性能的双功能型复合电极、双功能复合电极是 将TiO_2/C光催化剂负载在具有合成H_2O_2性能的新型载体上形成的。在光反应器 中,复合电极作阴极,钌-钛不溶性电极作阳极,低压汞灯作光源,实现了光化学 氧化与光催化氧化在同一电极/溶液界面上的联合作用。当反应器工作时,复合电 极中的TiO_2/C光催化层表面进行着光催化反应,在载体的三相界面上进行着O_2的 2电子H_2O_2的电化学反应,电流效率达82%（J = 15 mA/cm~2）,为·OH自由基的 生成提供了物质源,而且氧的2电子还原反应电位使其表面的TiO_2获得相对于平带 电位约+0.5 V的阳极偏压,改善了TiO_2的光催化活性。实验结果表明,复合电极 对提高偶氮染料分子活性艳红（K-2BP）的氧化降解速度起了重要作用。实验发现 偶氮染料分子在复合电极表面的吸附量与反应速度密切相关。文中讨论了复合电极 的作用原理及偶氮染料分子的氧化降解过程。     

2，6─二甲酸─4─取代苯酚双缩苯甲酰肼双核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

本文合成并表征了两个新的双核铜（Ⅱ）配合物：〔Ｃｕ２（Ｌ）（μ─Ｃｌ）Ｃｌ２〕，配体Ｌ为２，６─二甲酰─４─甲基苯酚双缩苯甲酰肼，取代基分别为氯（Ｌ１）和叔丁基（Ｌ２）．配合物具有相同的组成和配位构型．变温磁化率（４－３００Ｋ）测定结果表明，由于取代基不同，其磁交换参数分别为－４６．２ｃｍ（－１）（Ｌ１）和－５７．６ｃｍ（－１）（Ｌ２）．     

α—烃基取代吡啶对金（Ⅲ）的萃取研究（Ⅱ）

前文报道了α-烃基取代吡啶的碱性与其萃取性能间的关系,推测了液态萃合物的组成和萃取机理。本文对α-庚基吡啶(HpPy)金固态萃台物进行了元素分析、紫外吸收光谱、远红外吸收光谱、核磁共振谱和差热分析,确定了固态萃合物的组成。     

N－取代三氯乙酰胺合成新脲类化合物及其生物活性的研究（I）──N，N″－多亚甲基双（N＇－取代苯基）脲的合成及除草活性

Ｎ－取代三氯乙酰胺合成新脲类化合物及其生物活性的研究（Ｉ）──Ｎ,Ｎ″－多亚甲基双（Ｎ＇－取代苯基）脲的合成及除草活性郭佃顺,黄汝骐,高蓉华,吴志广（山东师范大学化学系,山东省有机合成重点实验室,济南,２５００１４）王玲秀（南开大学元素有机化学研究所...