二(碲酸根)合铜(Ⅲ)酸根氧化乙二醇独甲醚的动力学及机理

在２３－３９℃区间内用分光光度法在碱性介质中研究了二（碲酸根）合铜（Ⅲ）酸根离子氧化乙二醇独甲醚的动力学及机理。实验结果表明反应对二（碲酸根）合铜（Ⅲ）酸根离子是准一级,对乙二醇独甲醚是分数级。准一级速率常数ｋｏｂｓ随「ＴｅＯ＾２－４」的增大而减小,随「ＯＨ＾－」在一定范围内的增加ｋｏｂｓ增加,「ＯＨ」＾－继续增加ｋｏｂｓ趋于常数,且发现有负盐效应。根据实验结果提出了一种含有前期快平衡的反应机理,据此导出了一个能解释全部实验事实的速率方程,并求出速控步的速率常数及２５℃时的活化参数。     

具有不同类型桥基的双核Cu（Ⅱ）—Schiff碱配合物的合成 …

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ＾２－４（「Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）」，１），ＡｃＯ＾－（「Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２」ＢＦ４，２）和酚氧（「Ｃｕ２９Ｌ３０２」（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物「Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）」「Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４」ＣｌＯ４．Ｈ２Ｏ及２和３的晶体结构。     

钛与3,5—二溴水杨基荧光酮配位反应的驰豫动力学研究

用跳浓驰豫法测定了微扰体系在不同浓度「Ｔｉ＾４＋」时的驰豫时间τ，拟定了合理的反应是，并根据此机理导出了１／τ的函数表达式为１／τ＝ｋ「Ｈ４Ｒ」０／「Ｈ３Ｏ＾＋」０－４ｋ。Ａ∞／ε．「Ｈ３Ｏ＾＋」０，获得了配位反应的表面稳定常数Ｋ，表面速率常Ｋ及摩尔吸光系数ε；其中所得稳定常数Ｋ的值与用平衡移动法获得的结果相吻合，进一步证明了所拟机理的合理性。     

二(原碲酸根)合铜(Ⅲ)酸根离子氧化环已酮的反应动力学及机理

在碱性介质中用分光光度法研究了二（原碲酸根）合铜（Ⅲ）酸根离子（ＤＴＣ）于２５～℃区间氧化环已酮的反应动力学。结果表明反应对ＤＴＣ为一级,对环已酮的表观反应级数也是一级。准一级速率常数ｋｏｂｓ随〔ＯＨ＾－〕增大而增大,随〔ＴｃＯ４＾２－〕ｅｘ（ｅｘ表示外加的）的增加而减小,并且有弱的负盐效应。在氮气保护下,反应能引发丙烯酰胺的聚合。提出了含有自由基过程的反应机理,据此导出的速率方程圆满地解释了全部     

乙腈溶液中锇氮化合物电化学诱导桥氮偶联过程的原位FTIR反射光谱

采用原位红反射光谱（ｉｎ－ｓｉｔｕ－ＦＴＩＲＳ）结合紫外可见光谱（ＵＶ／Ｖｉｓ）和电化学徨伏安技术（ＣＶ）,研究了「Ｏｓ＾Ⅵ（Ｎ）（ＮＨ３）４」（ＣＦ３ＳＯ３）３的电化学诱导桥氮偶联过程。首次在Ｐｔ电极上检测到桥氮混合价锇物中「Ｏｓ－Ｎ≡Ｎ－ｏＳ」及其随电位的变化过程。在约２ｍ ｍｏｌ／Ｌ「Ｏｓ＾Ⅵ（Ｎ）（ＮＨ）」（ＣＦ要的乙腈溶液中,选取０．４－－１．０Ｖ电位区间１００ｍＶ／ｓ扫描速度,对Ｐｔ或     

1—（2—羟基—3,5—二硝基苯基）—3—[4—（苯基偶氮）苯基]—三氮烯—阴离子表面活性

在三乙醇胺介质中,新试剂１－（２－羟基－３,５－二硝基苯基）－３－「４－（苯基偶氮）苯基」－三氮烯（ＨＤＮＰＡＰＴ）与季铵盐型阳离子表面活性剂及阴离子表面活性剂（ＡＳ）反应显色,形成三元（ＤＢＯＳＯ３Ｎａ）,十二烷基磺酸钠（ＤＯＳＯ３Ｎａ）和十二烷基硫酸钠（ＤＳＯ４Ｎａ）的方法,表观摩尔吸光系数均达１０＾４以上。方法已应用于环境水样中阴离子表面活性剂的测定。     

SLS存在下meso-四(对三甲胺基苯基)卟啉测定微量铜

研究了表面活性剂十二烷基苯磺酸钠存在时,ｍｅｓｏ－四（对三甲基苯基）卟啉「Ｔ（４－ＴＭＡＰ）Ｐ」与铜的显色反应。在ｐＨ＝３．７的ＨＡｃ－ＮＡａｃ介质中,在ＳＬＳ眄,铜与「Ｔ（４－ＴＭＡＰ）Ｐ」形成１：２的稳定配合物,至少在４．５ｈ内吸光度无变化。最大吸收波长位于４１０ｎｍ,ε＝３．７９×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾０－１．ｃｍ＾－１。     

新试剂2-[2,3,5-三氮唑偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸与钴的显色反应研究及应用

合成了试剂２－「２,３,５－三氮唑偶氮」－５－二甲氨基苯甲酸（２－「２,３,５－ｔｒｉａ－ｚｏｌｙｌａｚｏ」－５－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｎｉｎｏｂｅｎｚｏｉｃ简称ＴＺＡＭＢ）,并研究了与钴的显色反应。在ＰＨ８．０２的水溶液中钴与ＴＺＡＭＢ形成一种稳定的蓝色络合物,其最大吸收波长位于６０９．４ｎｍ处,表观摩尔吸光系数为７．３７＊１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。络合物的组成为Ｃｏ＾２＋;ＴＺＡＭＢ＝１：３,钴的浓度在０－１．２ｍｇ．Ｌ＾－１范围内服比耳定律。方法已用于维生素Ｂ注射液和天然水中微量钴的测定。     

掺Ce提高（CoFe）3O4的矫顽力

采用添加剂湿法制备了掺入不同Ｃｅ含量的Ｃｅｘ（ＣｏＦｅ）３－ｘＯ４铁氧体。对产物的物相，形貌，磁性能研究表明，所得产物均为单一的尖晶石结构，一般情况下呈颗粒状，矫顽力随溶液中Ｃｅ＾４＋浓度的增加而增加。当溶液中含有Ｃｅ＾３＋和Ｃｅ（ＯＨ）４时，产物显示有部分棒状晶体，矫顽力有明显提高，且当「Ｃｅ＾３＋」占（「Ｃｅ＾３＋」＋Ｃｅ＾４＋「）总量的５％左右时所得产物矫顽力最大。     

酰胺型杯[4]聚硅氧烷用作气相色谱固定相的研究

将合成的两种酰胺型杯「４」聚硅氧烷（ＰＳＯ－Ｃ「４」Ａ和Ｍ－Ｃ「４」Ａ－ＰＳＯ）用作毛细管柱气相色谱固定液,考察了产的色谱特性,柱效、极性及选择性,相变温度和稳定性。结果表明,两种酰胺型杯「４」聚硅氧烷固定液具有优良的色谱性能、多环芳主一些芳香族位置异构体得到较好的分离。     

Raney Cu催化剂制备规律的研究Ⅰ.碱抽提动力学模型建立

恒压下,跟踪测定析氢体积（Ｖ）,考察了氢氧化钾水溶液与Ｃｕ２７．１Ａｌ７２．９合金反应的动力学。在实验结果的基础上,提出了理想模型,并推导出了下述机理型动力学式：ｍｑｔ＝－（１／３）ｌｎ「（１＋ｑＲ１）／（１＋ｑＲ０）」＋（１／６）ｌｎ（「（ｑＲ１）＾２－（ｑＲ１）＋１」／「ｑＲ０）＾２－（ｑＲ０）＋１」）－（１√ｅ）（ａｒｃｔｇ「２√３）（ｑＲ１－１√２）」－ａｒｃｔｇ「（２√３）（ｑＲ０－１／     

NO^—2离子的光催化反应研究（Ⅱ）

研究了ＮＯ＾－２离子在ＴｉＯ２表面的光催化反应,结果表明,体系ｐＨ值升高及Ｃｒ,Ｃｌ＾－,ＳＯ＾２－４离了的加入均对ＮＯ＾－２离子在ＴｉＯ２表面的暗态吸附产生抑制作用,而ＮＯ＾－２在ＴｉＯ２表面的光照反应转化率则随ｐＨ值的升高出现先减小后增大的总体变化趋势。     

取代型钨镓杂多配合物的导电性及其磁性

合成了过渡金属取代的钨镓杂多配合物α－Ｎａ７「ＧａＷ１１Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９」．１６Ｈ２Ｏ，α－Ｎａ７Ｈ２「ＧａＷ１０Ｃｏ２（Ｈ２Ｏ）２Ｏ３９」．１６Ｈ２Ｏ和α－ＮａｎＨｍ「ＧａＷ９ＭＥ（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７」．１６Ｈ２Ｏ「Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ，）Ｖ（Ⅴ）」，通过红外，紫外，ＩＣＰ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＥＰＲ，ＸＰＳ，＾１８３ＷＮＭＲ，极谱等手段进行了表征。     

二(过碘酸根)合铜(Ⅲ)酸根离子氧化二乙醇胺的反应动力学及机理

在２５～４０℃区间用分光光度法在碱性介质中研究了二（过碘酸根）合铜（Ⅲ）酸根配离子（ＤＰＣ）氧化二乙醇胺（ＤＥＡ）的反应动力学。结果表明,反应对ＤＰＣ为一级,对二乙醇胺是１．７～１．９级。准一级速率常数ｋｏｂｓ随［ＯＨ－］增大而增大,随［ＩＯ－４］ｅｘ（外加的ＩＯ－４离子浓度）的增加而减小,也随［ＫＮＯ３］增大而减小,有负盐效应。在氮气保护下,反应体系能引发丙烯腈聚合。提出了含有自由基过程的反应机理。经此导出的速率方程圆满地解释了全部实验事实,并计算出速控步骤的速率常数及相应的活化参数     

杯[4]单硫（硒）杂冠—5的合成及其对金属离子的识别性能 …

从简单无机硫、硒化合和直接合成冠醚环上含硫、硒杂原子的杯「４」单硫杂冠－５－及杯「４」硒杂冠－５,化合物的结构经ＨＮＭＲ、ＭＳ及元素分析确证,并研究了它们对Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４,Ｃｏ＾２＋、Ｎｉ＾２＋、Ａｇ及Ｈｇ＾＋的两相萃取性能,其对Ａｇ＾｜、Ｈｇ＾＋有较好的识别能力。     

新型双核铜配合物的合成,表征及其对苯乙烯环氧化的催化作用

设计合成了５种新型双核铜配合物，用ＥＡ，ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，ＸＰＳ，ＥＰＲ等进行了结构表征，并研究了这些Ｃｕ２配合物模拟双核铜单加氧酶多巴胺β－羟化酶催化苯乙烯环氧化反应的特征。结果表明，这些配合物具有两种类型的结构：脱质子型Ｃｕ２ＬＯＨ和非脱质子型「（Ｃｕ２Ｈ２ＬＸ）Ｙ」Ｙ（Ｘ＝Ｙ＝Ｃｌ＾１－，Ｂｒ＾－；Ｘ＝ＯＨ，Ｙ＝Ｏ２ＣｌＯ＾－２），两类配合物可相互转化。非脱质子型配合物催化ＰｈＩＯ对苯乙烯     

α-P2W17O10-61杂多阴离子薄膜修饰电极的制备

研究了杂多酸阴离子α－Ｐ２Ｗ１７Ｏ＾１０－６１修饰电极的制备及其化学性质,α－Ｐ２Ｗ１７Ｏ＾１０－６１修饰电极对ＢｒＯ＾－３具有催化作用。催化电流△Ｉｐ与「ＢｒＯ＾－３」在７．０＊１０＾－６－１．０＊１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好线性关系。用此电极测定了天然水中ＢｒＯ＾－３的含量,结果令人满意。     

金属离子催化芳基吡啶甲酸酯水解动力学研究

本文研究了２５℃,离子强度Ｉ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３（ＫＮＯ３）时,对硝基苯酚吡啶甲酸酯（ＰＮＰＰ）自发水解和金属离子Ｃｏ（Ⅱ）,Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）,Ｌａ（Ⅲ）的催化水解反应,探索了其反应的动力学及其机理。结果表明ＰＮＰＰ自发水解速率随着ＰＨ值的变化而发生显著的变化,这与ＰＮＰＰ结构中的吡啶氮原子的存在相关,而金属离子催化ＰＮＰＰ水解遵循下列方程：ｋｏｂｓｄ＝Ｋａ／「Ｈ＾＋」＋ｋＮ（Ｋｈ「ｈ＾＋」＋Ｋ０＋ＫｏｈＫｗ／Ｈ＾＋」）表明金属离子催化ＰＮＰＰ水解是通过外部ＯＨ对ＰＮＰＰ与金属离子形成的介稳配合物的亲核进攻,而不是由于Ｍ－ＯＨ进行的分子内的亲核反应,不同金属离子催化活性的大小与金属离子的电荷密度无关,可用配合物结构相对于底物中间态的稳定性得到解释。     

铱（Ⅰ）苯乙胺Schiff碱络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应

以光学活性的苯乙胺和吡啶－２－甲醛缩合而得到的Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＰＰＥＩ）（ＰＰＥＩ＝２－「「Ｎ－（１－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙ）ｉｍｉｎｏ」ｍｅｔｈｙｌ「ｐｙｒｉｄｉｎｅ中２－「「Ｎ－（１－苯乙基）亚胺」甲基「吡啶）为配体，进而与（Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ」２（ＣＯＤ＝１，５环辛二烯）反应，合成了８个光学活性铱铬络合物，考察了它们在异丙醇存在下催化苯乙酮不对称氢转移反应的光学活性，发现「Ｉｒ（ＣＯＤ）（ＰＰ     

铜（Ⅱ）与苯基羧酸（HPCA）和2,2—联吡啶衍生物（dpx）混配配合？…

合成了铜与苯基羧酸根「ＰＣＡ＾－＝苯甲酸根（Ｂｚ＾－），２－苯乙酸根（ＰＡｃ＾－），３－苯丙酸根（ＰＰｒ＾－），４－苯丁酸根「ＰＢｕ＾－）」和２，２’－联吡啶衍生物（ｄｐｘ：２，２‘联吡啶胺ｄｐａ，２，２’－叩头 吡啶酮ｄｐｋ，２，２‘－联吡啶甲烷ｄｐｍ）三大系列１２种新的三元配合物。用元素分析，摩尔电导，红外光谱，＾１