复杂无机离子晶体晶格能的估算

A novel connectivity index ~mG based on adjacency matrix of molecular graphs was proposed as follows:~mG=∑(g_i·g_j·g_k…)~(0.5).The element g_i of adjacency matrix was defined as g_i=(1 Z_i~(1.4))/(1 r_i~(1.4)),where Z_i and r_i are thecharge number and the thermochemical radius of ion i respectively,and the radii r_i for metal ions are taken to be theGoldschmidt radius.The regression analysis by the connectivity index ~1G can provide a high-quality QSPR modelfor the lattice energies of 245 complex inorganic ionic crystal samples.The results imply that the lattice energiesmay be expressed as a linear model of the connectivity index ~1G.For the linear model the correlation coefficient rand the standard error s are 0.9998 and 228.72 kJ/mol,respectively.The cross-validation by the leave-one-outmethod demonstrates that the model is highly reliable from the point of view of statistics.     

二元化合物离子性的经验计算

以电负性和原子共价半径为基础,提出了一个计算二元化合物离子性的经验公式。应用本文结果,不仅可对典型的离子化合物和共价化合物进行分类,对氧化物的酸碱性也可较好地解释。     

二元理想物系泡露点的简捷计算方法

提出了 2种计算二元理想物系的泡点和露点的简捷方法 ,通过实例说明计算过程 ,结果表明该方法收敛迅速 ,过程简单。     

关于氯化钠晶格能的计算

工科院校普遍采用的两种无机化学教材是华南工学院和天津大学无机教研室各自编写的《无机化学》。其中在叙述根据Born-Haber热化学循环计算氯化钠晶格能(L)时,有明显的不同,对此,学生们常提出疑问。     

桥环化合物环数的计算方法

总结了 7种计算桥环化合物环数的方法。重点介绍了由A .Srikrishna提出的一种简便方法 ,并将此法应用于有机杂环化合物环数的确定 ,得到了满意结果     

ANB8-N晶体晶格能与德拜温度的关系

研究发现Ⅰ-Ⅶ,Ⅱ-Ⅵ,Ⅲ-Ⅴ三族晶体的晶格能与德拜温度均呈线性关系,线性随着共价性的增加而降低.通过分析这些关系发现了德拜理论模型不恰当之处,预测A和B电荷均为1,2或3的AB(1∶1)型离子晶体最小晶格能值分别为546,2 481及2 969 kJ/ mol ,其中546 kJ/ mol是离子晶体晶格能的最小可能值.     

惰性元素化合物相对论效应的研究 I. 相对论效应的计算

分子形成中的相对论效应定义。用相对论电荷迭代EHT程序ITEREX计算了惰性元素氟化物XeF2, XeF4, XeF6, KrF2和RnF2的相对论效应, 分别为-72.91,是-160.34,-281.82, -25.44和-220.7kJ·mol^-^1。惰性元素化合物的相对论效应都是负值, 使分子趋于稳定。还计算了IF和CsF的相对论效应, 分别是10.68和17.42kJ·mol6-^1, 均为正值, 使分子能量升高, 证实了相对论效应在惰性元素化合物中的重要作用。     

甲烷晶体的晶格能和弹性性质: 不同方法及泛函的评估

通过对甲烷晶体进行结构、晶格能和弹性特性的研究, 评估了不包含和包含色散能量修正的密度泛函理论的性能. 我们分别利用不包含色散能量修正的密度泛函理论(DFT) (包含不同的标准泛函和杂化泛函)和包含色散能量修正的密度泛函理论(DFT-D)计算了甲烷晶体特性, 并与实验作对比. 尽管DFT-D 与传统密度泛函理论及杂化密度泛函理论相比, 修正了甲烷晶体中的范德华(vdW)相互作用, 但是一些修正方案过分修正了这种相互作用. 因此, 人们在使用DFT-D方法时务必谨慎.     

复杂化学平衡计算中的自由能最小化方法

一、引言在二十世纪40年代以前,复杂化学平衡的计算工作很少,计算方法也很有限。二次世界大战中,由于火箭工艺的需要,促进了化学平衡     

用诱导自洽方法计算振动力常数的研究

本文提出一种迭代方法计算振动力常数,可以比较清楚地显示基频与振动力常数之间的关系,从而能方便地选择合适的力常数限制条件,得到合理的结果.用本方法对一系列不同分子作了计算,结果比较满意,对计算中一些具体问题作了讨论.     

配位多面体的群重叠积分

本文讨论了配位多面体的群重叠积分计算问题, 给出了这种群重叠积分的一般形式以及它们满足的一些关系, 用第一类点群将群重叠积分的计算化简, 由此定义了有关的几何参数并研究了它们的性质, 以正六面体为例说明了这些参数的具体计算。     

固体表面能色散成分的测定

Tamai, Hamilton, Carre等曾通过测量烷烃-水双液参照体系在固体表面的接触角,采用基于界面非色散成份的均方关系, 计算了高表面能固体的表面能色散成份(γs^d)及非色散成份(γs^p), 对此计算方法, Fowkes曾给予批评, 提出界面能的非色散成份主要来源于酸碱配位作用, 基于非色散成份均方关系的计算不能正确反映实际情况, 本研究改进了由双液法接触角值计算γs^d值的方法。     

氢原子在金属锂表面台阶附近吸附和表面扩散行为的ab initio研究

取Li7H和Li9H两个原子簇模拟氢原子与含台阶的金属锂表面的相互作用, 以小基组用ab initip方法计算了体系的吸附和表面扩散势能面(或势能曲线)。结果表明: (1)对Li7H体系, 台阶面附近沿垂直边棱方向存在三种不同的桥位吸附位, 最稳定的吸附位在上台面接近台阶边棱处, 台阶面显著地改变了表面扩散活化能, 台阶边棱处有一个较高的势垒。于是, 迁移原子将会在台阶边棱处受到反射, 并可被捕获于台阶面上及其附近。由势能面确定了最低能量表面扩散途径。(2)对Li9H体系, 在Li7H原子簇基础上增加次表面层两个锂原子后, 表面扩散活化能略有减小, 氢原子在上台面的桥位吸附更趋稳定, 各吸附位相对稳定性及势垒内何位置几无改变, 这些结果显示了台阶面对氢原子的化学吸附和表面扩散发生扰动, 台阶边棱对表面扩散起着重要作用。     

聚苯硫醚中硫原子3d轨道参与成键作用的研究

运用EHMO/CO计算方法,通过对聚苯硫醚在掺杂前后的体系能量和能带结构的研究,以及对聚苯硫醚中电荷分布和C-S键性质的分析,肯定了聚苯硫醚中硫原子的3d轨道参与了重要的成键作用。     

结晶的稀土配合催化剂活性体

在3d族过渡金属配合催化剂结构的研究中,作为活性中心的模型,引人注意的是金属和铝摩尔比1∶1和1∶2的活性体,但其摩尔比2∶1的活性体尚未见报道. 在稀土配合催化剂本质的研究中,人们也一直把注意力集中于催化剂结构,但成功地合成或分离出结晶的活性体只有两种双金属配合物.Ballard等报道的Er(η-C_5H_4R)_2(CH_3)Al(CH_3)_2使乙烯聚合有活性,我们合成出的(CF_3CO_2)HLnCl(C_2H_5)Al(C_2H_5)_2使双烯烃聚合得到高顺式聚合物. 本文利用(i-C_3H_7O)_3Ln-Et_2AlCl-Et_3Al(三元体系)和(i-C_3H_7O)_2LnCl-Et_3Al(二元体系)的可溶性,合成了摩尔比为1∶2∶3=Al∶Ln∶Cl(Ln=Gd,Dy,Er,Tm.Lu-Al活性体中1∶1∶1=Al∶Ln∶Cl)的四种新的Ln-Al-Ln结晶活性体.     

Effect of non-central interactions on energy and lattice dynamics of molecular crystals

Atom-atom, multipole-multipole and three-body potentials have been used to calculate the energy and lattice dynamics of β-paradichlorobenzene, phenanthrene and m-chloronitrobenzene. Non-central interactions are shown to give a significant contribution to the intermolecular interaction energy but have little effect on the phonon spectrum of the crystals.