醇脱水、脱氢反应催化剂与集团结构适应理论

一、引言醇脱水、脱氢催化反应的较详细研究已达数十年,虽然积累的经验及数据巳较丰富,反应不算复杂,但迄今对反应机理及活性中心尚有争辩,即使对于同一种催化剂,亦是如此.我们认为反应机理可随催化剂及醇种类的不同而改变.但这并不妨碍我们从中抽取催化剂选择的共同原理.它对多相催化理论的发展及实际应用均有意义.本文讨论     

沸腾床苯氧化制顺丁烯二酸酐之V——P-Mo系催化剂的研究

根据催化剂集团结构适应理论,研制出一种较佳的沸腾床苯氧化催化剂,在微型沸腾床反应器中重量得率可达89％.本文还讨论了反应机理及催化剂各组份的作用.     

Fe(Ⅲ)配合物与N_2H_4定向反应的研究

本文研究了Fe(Ⅲ)配合物与N_2H_4的定向反应,得出该反应随体系pH升高,反应速度加快,并逐渐从以单电子反应为主转化为以四电子反应为主.Cu(Ⅱ)是该反应有效的催化剂.文中讨论了该反应的反应机理.     

fe(III)酉己合物与N2H4定向反应的研究

本文研究了Fe( I)配合物与N,H,的定向反应,得出该反应随体系pH升高,反应速度加快,并逐渐从以单电子反应为主转化为以四电子反应为主.Cu( I)是该反应有效的催化剂.文中讨论了该反应的反应机理.     

Hg(II)酉己合物与N2H4定向反应的研究

本文研究了Hg< I )配合物与N2H4的定向反应,得出该反应为定量四电子反应.该反应随反应体系pH值增大,反应速度加快.. Cu( I)是该反应有效的催化剂.文中讨论了该反应的反应机理,N,H:是该反应主要中间体,通过在反应液中加入不饱和酸已成功地截获N2H4     

丙酮溴化反应机理的研究(Ⅱ) 从头计算法研究反应中间体的旋转势垒

本文用量子化学从头计算法,计算了丙酮溴化反应中间体的不对称旋转势垒,并讨论了反应机理.     

数学中的转化概念(Ⅱ)

这一辑中我们讨论变分方法与逼近理论中关于误差转化的一般原理。我们精密化了关于方法收敛性的判定定理,把它与最优逼近理论联系了起来,给出了误差转化的简明形式,同时具体地研究一些用于微分方程实现的条件。另外讨论了一种用变分方法处理特征值的误差估计问题。后两节是讨论三个转化引理的,它们是逼近理论中许多反定理及误差转化定理的统一形式,可以用来处理许多具体问题。     

SO_4~(2-)_ZrO_2-TiO_2催化剂的制备及性能

本文用三种不同的方法制备了SO_4~(2-)/ZrO_(2-)TiO_2催化剂,并用Caro Eala自动吸附仪、PE683型红外光谱仪及LCT-2型高温差热天平仪分别有选择地测定了催化剂比表面及催化剂表面硫酸根的红外吸收光谱、脱附量、脱附温度,还测定了对酯化反应的催化性能。同时,讨论了制备条件和方式对催化剂性能的影响。     

Ru_3(CO)_12光助催化TiCl_3还原水产氢的研究

水溶液中以Ru_3(Co)_12为光敏催化剂,TiCl_3为电子给体,组成复合体系。在450瓦高压汞灯照射下研究了该体系的还原水产氢功能,提出了可能的光反应机理。     

百里香酚合成薄荷醇副反应研究

薄荷醇是世界上销量最大的香料之一,其生产方法主要以百里香酚为原料,先加氢生成薄荷醇8种异构体,再拆分得到l 薄荷醇. 现有文献未对百里香酚催化加氢副反应进行深入研究.为加深对百里香酚加氢反应脉络的理解,本实验以雷尼镍为催化剂,观察其在高压反应釜中进行百里香酚合成薄荷醇的副反应,以气质联用方法（GC MS）鉴定了副产物结构.并采用量子化学方法研究了副反应机理,对不同副产物生成的可能性大小进行比较. 结果表明,在200 ℃,3 MPa时主要副反应为薄荷醇脱水,薄荷醇和百里香酚的连续脱甲基反应. 反应机理为催化剂镍原子活化了异丙基上的碳碳键和连接环的碳氧键. 主要副产物有烷基环己醇类、烷基苯酚类及烷基环己烷类,生成副产物可能性大小的顺序为烷基苯酚类>烷基环己醇类>烷基环己烷类.     

TiO2 粉末催化剂光催化降解室内 空气中有机污染物

本文制备了一系列 TiO2粉末催化剂, 用光催化法降解室内空气中各种微量有机污染物,最终降解率 接近 100%. 考察了晶型对光催化剂性能的影响, 结果表明,锐钛矿型 TiO2 的催化性能最好. 最后,分析了 TiO2 光催化反应机理.     

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3体系催化苯基环氧乙烷聚合

研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化体系催化苯基环氧乙烷(SO)的均聚反应,考察了溶剂、催化剂浓度、反应温度、反应时间对该聚合反应的影响及该反应的反应动力学.实验表明Fe(acac)3-Al(i-Bu)3催化体系催化苯基环氧乙烷(SO)均聚反应的最佳反应条件是反应时间11 h,反应温度80℃,催化剂浓度3.6×10-2mol/L,最佳溶剂为石油醚.动力学研究表明,苯基环氧乙烷的聚合速率与单体的浓度呈一级关系,且该聚合反应的活化能为25.6 kJ/mol.     

非均相催化剂设计初探

目前,我们的世界已进入到广泛使用催化剂的新时代.面临这种新形势,我们应该在科学的基础上,有目的地按逻辑开发、研制催化剂,也就是设计催化剂.英国 Dowden,D. A.在1967年首先写了题为《多相催化剂设计》的文章.后来“催化剂设计”便成为专有名词,其核心是在充分的科学根据的基础上有效地和快速地研制出新的优良催化剂.1968年在莫斯科召开的第四届国际催化会议上也有类似的报告.这个名称不仅包含通常的设计含意,还包括制造催化剂在内.在日本,催化工作     

邻二甲苯氧化制苯酐之熔钒催化剂的研究

邻二甲苯沸腾床催化氧化制苯配的反应至今尚未应用于工业生产.其原因在于催化剂没有解决.我国有一批以萘为原料的沸腾床装置,由于萘原料不足,因此设备能力未能得到充分发挥,需要用 邻二甲苯为原料.催化剂的研制是这一转移的关键.国外曾有人试图以熔钒来改进催化剂性能,并取得了一些进展.本研究以熔钒体系为对象,根据集团结构适应理论,寻找高效催化剂,并进行理论上的探讨.     

论离散判别分析(一)

本文对天气预报中采用判别分析所出现的问题进行了分析,并且针对天气预报的特点提出了一种改进方案,我们称之为“离散判别分析”.实践表明:这一方案的预报效果比原始判别分析有一定的提高.它在原理上更为合理,在计算手续上更适合我国广大气象台、站的使用.全文分两部分:第一部分讨论二级的离散判别分析;第二部分讨论多级离散判别分析.     

SO_4~(2-)_TiO_2-SnO_2、SO_4~(2-)_ZrO_2-SnO_2、SO_4~(2-)_SnO_2催化剂的制备与物性测试研究

制备了SO_4~(2-)/TiO_2-SnO_2、SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2、SO_4~(2-)/SnO_2催化剂,对它们进行了部分物性测试,并测定了它们对酯化反应的催化活性.发现此类催化剂的酸性很强,远远超过SiO_2-Al_2O_3固体酸催化剂,对酯化反应具有良好的活性.红外光谱测定结果证明,SO_4~(2-)以双配位形式结合在催化剂金属离子上,未生成硫酸盐.同一组成的催化剂的活性与催化剂中的SO_4~(2-)％含量,脱附温度有较大的关系.     

光催化氮氧化物去除的催化剂活性位点设计研究进展

光催化技术是一种能够有效去除低浓度氮氧化物的方法.然而,气固相光催化技术存在气体分子吸附活化率低、光能利用率低、光生电子空穴复合率高等问题.催化剂活性位点设计能够有效解决上述问题从而提高催化剂催化活性.本综述简要阐述了光催化氮氧化物去除的反应机理,报道了近年来用于氮氧化物去除的光催化剂表面活性位点设计的研究进展,涉及的...     

(NH_2)_2CSO_2与Co~(2 )-NH_3体系定向反应的研究

研究了温度、酸碱度、Hg( )等因素对 ( NH2 ) 2 CSO2 与 Co2 - NH3体系定向反应的影响 ,发现该体系同时存在单电子反应和双电子反应 ,并相互竞争 ,( NH2 ) 2 CSO2 的双电子反应率随着体系温度、p H值增大和 Hg( )离子的加入而增高 .探讨了反应机理 ,并对两种反应的变化方向作了机理解释 .     

Ag－Al_2O_3催化剂提高空气（氧）电极性能的量子化学研究

用ＥＨＭＯ方法优化ＡＧ－Ａｌ_２Ｏ_３电极催化剂的构型，计算指出Ａｇ－Ａｌ之间距离为０．２３ｎｍ时体系总能量最低．Ａｇ－Ａｌ２Ｏ３对Ｏ２有端基、侧基和桥式吸附三种方式，结果表明以端基吸附最稳定，桥式吸附次之，用吸附前后重叠集居数的变化和空成键轨道能级阐明了该催化剂改善电极性能、提高电流密度的原因．此外，还讨论了电极反应机理．     

γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的合成研究

通过酯化法高产率地合成甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)，并合成了一种用于硅氢加成合成γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的新的催化剂，与所有已申请专利的合成方法采用的Speier催化剂相比，具有更高的催化活性，提高了产率且缩短了反应时间．讨论了在该催化剂作用下硅氢加成的各种影响因素．