由氨基酸配位的铜修饰十二核钨单元构成的一维链状化合物(H3O)3{[Na3(H2O)13][(Cu(Gly)2)2(H2W12O42)]}·11H2O

The design and synthesis of organic-inorganichybrid compounds have aroused contemporary inter-est;not only owing to their diverse structures,but alsoto their potential applications in fields such as catal-ysis,medicine,analytical chemistry and photochem-i…     

三维无机-有机杂化骨架微孔材料──[Co3(BTC)(HBTC)(H2BTC)(C2H4O2)3]·3(DMF)·6(H3O)的合成与结构

沸石和分子筛微孔晶体材料是指以硅酸盐、硅铝酸盐、磷铝酸盐和无机金属磷酸盐为骨架的晶体材料[1,2 ] .最近 ,Yaghi,Williams,Zaworotko,Kitagawa和游效曾等 [3～ 11] 利用刚性和热稳定性较好的有机分子 (如芳香多酸和多碱 )和金属离子作为结构单元 ,制备出了新型无机 -有机杂     

三维无机-有机杂化骨架微孔化合物[Co3(BDC)3(EG)4]·2DMF的合成与结构

传统的微孔晶体材料是以硅酸盐、硅铝酸盐、磷铝酸盐和无机金属磷酸盐等作为结构的骨架[1,2]. 近几年来, 出现了一类新型的无机-有机杂化微孔晶体材料, 这类晶体材料是用刚性和热稳定性较好的有机分子(如芳香多酸和多碱)和金属离子作为骨架的结构单元. 它们能够在去除孔道中的溶剂分子后仍然保持骨架的完整性, 而且其孔道的直径在0.4～1.0 nm之间, 比表面积远大于相似孔道的分子筛. 因此, 这类材料具有许多潜在的特殊性能, 在选择性催化、分子识别和可逆性主客体分子(离子)交换等方面具有诱人的应用前景. Yaghi等[3～11]利用不同的有机分子和各种金属制备出了许多这类晶体材料. 对苯二酸是常见的有机配体, 以它和金属离子为结构骨架所形成的无机-有机杂化微孔晶体有Zn3(BDC)3*(CH3OH),Zn(BDC)*(DMF)(H2O),(TPT)(Py)Cd和Zn4O(BDC)3*(DMF)8(C6H5Cl)等[12～15], 但在对苯二酸与金属构成的骨架中, 由于有多个乙二醇分子配位, 很少形成稳定的三维骨架结构的无机-有机杂化微孔晶体.     

K3H3[As2W21O69（H2O）]·19H2O的合成及晶体结构（英文）

利用二缺位K14[As2W19O67]·nH2O前驱体在酸性条件下的结构转变得到了饱和的砷钨酸盐K3H3[As2W21O69(H2O)]·19H2O(1),借助傅立叶变换红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明,化合物1的多阴离子骨架由两个相同的三缺位[α-AsW9O33]9-片段通过三个W=O基团连接而成.值得提及的是,在化合物1的阴离子骨架中心空腔中存在一个游离的水分子.     

有机-无机复合磷钨酸盐[HTA]3[α-PW12O40]·6H2O的合成与晶体结构（英文）

利用CuCl2·2H2O,1,2,4-三氮唑(TA),L-丝氨酸与Na3[α-PW12O40]·6H2O在乙醇的水溶液中合成了一种有机-无机复合Keggin结构磷钨酸盐[HTA]3[α-PW12O40]·6H2O;利用红外光谱和X射线单晶衍射表征了合成产物的结构,利用元素分析测定了其组成.结果表明,标题化合物属于菱方晶系R-3空间群,晶胞参数为:a=1.793 73(12)nm,b=1.793 73(12)nm,c=2.440 7(3)nm,α=β=90°,γ=120°,Z=6,V=6.800 7(11)nm3,Dc=4.682g·cm-3,GOOF=1.079,R1=0.051 6,wR2=0.137 4.就分子结构而言,标题化合物分子由一个饱和Keggin结构多阴离子[α-PW12O40]3-,三个游离的质子化[HTA]+阳离子和六个结晶水分子组成.     

基于PbBr2的有机-无机杂化化合物的合成和晶体结构

合成得到了2个新的有机-无机杂化化合物{（4-CH₃-Bz-4-Ph-Py）[PbBr₃]}_n（1）（4-CH₃-Bz-4-Ph-Py⁺=4-甲基苄基-4-苯基吡啶离子）和{（4-F-Bz-4-Ph-Py）[PbBr₃]}_n（2）（4-F-Bz-4-Ph-Py⁺=4-氟苄基-4-苯基吡啶离子）。对化合物1和2进行了元素分析、粉末X射线衍射等表征,并利用X射线单晶衍射测定了它们的单晶结构,配合物1与2同构,均属于正交晶系,P2₁2₁2空间群。结构研究表明,配合物1和2中,铅溴八面体通过共边连接方式,形成[Pb₃Br₉]_n三链,有机阳离子填充在无机溴化铅链空隙中。配合物1和2均未作手性分离。     

基于PbBr2的有机-无机杂化化合物的合成和晶体结构

合成得到了2个新的有机-无机杂化化合物{（4-CH₃-Bz-4-Ph-Py）[PbBr₃]}_n（1）（4-CH₃-Bz-4-Ph-Py⁺=4-甲基苄基-4-苯基吡啶离子）和{（4-F-Bz-4-Ph-Py）[PbBr₃]}_n（2）（4-F-Bz-4-Ph-Py⁺=4-氟苄基-4-苯基吡啶离子）。对化合物1和2进行了元素分析、粉末X射线衍射等表征,并利用X射线单晶衍射测定了它们的单晶结构,配合物1与2同构,均属于正交晶系,P2₁2₁2空间群。结构研究表明,配合物1和2中,铅溴八面体通过共边连接方式,形成[Pb₃Br₉]_n三链,有机阳离子填充在无机溴化铅链空隙中。配合物1和2均未作手性分离。     

有机-无机杂化配位聚合物{[C12H28N2][(Pb3I8) (DMF)2]•2DMF}n的晶体及电子结构

合成了一种新颖有机-无机杂化配位聚合物{[C₁₂H₂₈N₂] [(Pb₃I₈)(DMF)₂]•2DMF}_n, 并进行了红外、紫外、热重表征, 采用X射线衍射方法确定了晶体结构. 结构解析表明, 整个分子由阳离子(双质子化的N,N'-二丁基哌嗪)及聚阴离子链([(Pb₃I₈)(DMF)₂]_n^2-)组成, 它们之间由静电作用结合在一起形成一维链状配位聚合物. 依据晶体结构数据, 采用Gaussian03程序对产物进行量子化学计算.     

配位聚合物{[Co(μ-4,4′-bpy)(4,4′-bpy)2·(H2O)2]·(4,4′-bipy)·(H2O)4·(OH)3·(Me)4N}n的晶体结构及性质

配位聚合物通常是通过某种有机配体与金属的配位几何选择以及无限网络的拓扑结构控制而形成的具有无限结构的化合物 [1] ,其结构新颖并具有不寻常的光电效应、非线性光学性能、磁性、超导及催化等诸多具有诱人应用前景的独特性能 .因此 ,近年来倍受化学家和材料学家的重视 [2～ 5] .以 Co为配位中心的配位聚合物若具有八面体构型 ,在一定条件下具有自旋转换能力 ,而且往往可与光电转换能力相关联 ,是一种潜在的新型信息存储材料 [6 ] .对于配位聚合物的形成 ,配体的选择最重要 . 4,4′-联吡啶及其衍生物是一种较好的刚性配体 ,相关的配位聚…     

基于PbI2的有机-无机杂化化合物的合成和晶体结构

合成得到了2个新的有机-无机杂化化合物{（4-CH₃-Bz-4-Ph-Py）[PbI₃]}_n（1）（其中4-CH₃-Bz-4-Ph-Py是4-甲基苄基-4-苯基吡啶阳离子）和{（4-CF₃-Bz-4-Ph-Py）[PbI₃]}_n（2）（其中4-CF₃-Bz-4-Ph-Py是4-三氟甲基苄基-4-苯基吡啶阳离子）。对化合物1和2进行了元素分析、粉末X射线衍射等表征,并利用X射线单晶衍射测定了它们的单晶结构。化合物1属于正交晶系,P2₁2₁2空间群;化合物2与1同构。结构研究表明,化合物1和2中,铅碘八面体通过共边连接方式,形成[Pb₃I₉]_n三链,有机阳离子填充在无机碘化铅链空隙中。     

三维超分子化合物[H2bbi]3[α-PMo12O40]2的水热合成与晶体结构

利用水热技术合成了一个以Keggin型多金属氧酸盐和柔性有机配体为建筑块的三维超分子化合物[H2bbi]3[α-PMo12O40]2(1)(bbi=1,4-双-(咪唑-1-基)丁烷),用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和X-射线粉末衍射对晶体结构进行了表征.X-射线单晶衍射显示,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,a=1.183 60(9)nm,b=1.209 32(10)nm,c=1.77728(15)nm,α=74.089 0(10)°,β=70.949 0(10)°,γ=71.816 0(10)°,V=2.242 1(3)nm3,Z=2,Dc=3.109g/cm3,F(000)=2 300,μ=3.39mm-1,S=1.047,R1=0.035 0,wR2=0.077 6[I>2σ(I)].     

基于PbI2的有机-无机杂化化合物的合成和晶体结构

合成得到了2个新的有机-无机杂化化合物{（4-CH₃-Bz-4-Ph-Py）[PbI₃]}_n（1）（其中4-CH₃-Bz-4-Ph-Py是4-甲基苄基-4-苯基吡啶阳离子）和{（4-CF₃-Bz-4-Ph-Py）[PbI₃]}_n（2）（其中4-CF₃-Bz-4-Ph-Py是4-三氟甲基苄基-4-苯基吡啶阳离子）。对化合物1和2进行了元素分析、粉末X射线衍射等表征,并利用X射线单晶衍射测定了它们的单晶结构。化合物1属于正交晶系,P2₁2₁2空间群;化合物2与1同构。结构研究表明,化合物1和2中,铅碘八面体通过共边连接方式,形成[Pb₃I₉]_n三链,有机阳离子填充在无机碘化铅链空隙中。     

有机-无机杂化配位聚合物{[C12H28N2][(Pb3I8) (DMF)2]•2DMF}n的晶体及电子结构

合成了一种新颖有机-无机杂化配位聚合物{[C₁₂H₂₈N₂] [(Pb₃I₈)(DMF)₂]•2DMF}_n, 并进行了红外、紫外、热重表征, 采用X射线衍射方法确定了晶体结构. 结构解析表明, 整个分子由阳离子(双质子化的N,N'-二丁基哌嗪)及聚阴离子链([(Pb₃I₈)(DMF)₂]_n^2-)组成, 它们之间由静电作用结合在一起形成一维链状配位聚合物. 依据晶体结构数据, 采用Gaussian03程序对产物进行量子化学计算.     

有机-无机复合物[H2(PW12O40){Zn(C10H8N2)2(H2O)}]·1.5[Zn(C10H8N2)3]·1.75H2O的合成、结构及性能

An organic-inorganic hybrid complex, [H₂(PW₁₂O₄₀){Zn(C₁₀H₈N₂)₂(H₂O)}]·1.5[Zn(C₁₀H₈N₂)₃]·1.75H₂O has been synthesized hydrothermally and structurally characterized by X-ray crystallography. The crystal belongs to monoclinic, space grounp C2/c, with a=4.709 4(2) nm, b=1.431 77(7) nm, c=2.621 07(1) nm, β=90.125(4)°, V=17.673 4(2) nm³, Z=8, D_c=3.087 Mg·m^-3, F(000)=14 884, μ(Mo Kα)=16.327 mm^-1. The structure was refined to R₁=0.068 7 and wR₂=0.158 0 for 20 128 observed reflections with I>2σ(I). Single crystal structure shows that the title compound is constructed from [PW₁₂O₄₀]^3- cluster anion and [Zn(C₁₀H₈N₂)₂(H₂O)]²⁺ metal-organic complex cation, in which metal Zn(Ⅱ) cation are coordinately bonded to the terminal oxygen of Keggin polyanions. The title compound exhibits good catalytic activity for oxidation of benzaldehyde to benzoic acid. CCDC: 624772.     

具有DFT拓扑结构的有机-无机杂化材料(C2N2H10)[Zn2(PO4)2]的合成与结构表征

以氯化锌和磷酸为原料, 二亚乙基三胺(DETA)为模板剂, 通过水热法合成了一种具有空旷骨架结构的有机-无机杂化磷酸锌化合物. 晶体结构分析结果表明, 该化合物属于四方晶系, P42bc空间群, 晶胞参数a=b=1.46850(2) nm, c=0.89274(2) nm, α=β=γ=90°, V=1.92519(6) nm3, Z=8, Dc=2.641 g/cm3. 并对其进行了IR光谱和TG-DTA热分析研究. 荧光光谱分析结果表明, 化合物(C2N2H10)[Zn2(PO4)2]用451 nm的光激发时, 发射峰位置在665~688 nm之间.     

Dawson结构聚金属氧酸盐有机-无机复合物[{Y(DMSO)5(H2O)3}{Y(DMSO)8}][P2W18O62]·2DMSO·2H2O的合成、性质及晶体结构

以α-H₆P₂W₁₈O₆₂·nH₂O，Y₂O₃，DMSO(二甲亚砜)为原料合成了Dawson结构聚金属氧酸盐有机-无机复合物[{Y(DMSO)₅(H₂O)₃}{Y(DMSO)₈}][P₂W₁₈O₆₂]·2DMSO·2H₂O(1)，化合物晶体属于单斜晶系，P2₁/c空间群，M_r=5803.06，a=1.7614(4)nm，b=3.1527(6)nm，c=2.1523(4)nm，β=90.40(3)°，V=11.963(4)nm³，D_c=3.222g·cm^-3，μ=18.566mm^-1，Z=4，F(000)=10464。由17342个可观测衍射点[I≥ 2σ(I)]用于精修所有的结构参数，得一致性因子R=0.0745，wR=0.1438。结构解析表明，化合物中两个Y³⁺离子的配位环境均为八配位的畸变双冠三棱柱构型。CV行为研究表明，标题化合物中阴离子(pH=5.5)存在五步还原过程，得电子数依次为1，1，1，1，2。化合物的IR光谱和X-射线衍射结果表明，固态条件下配阳离子与杂多阴离子之间存在较强的相互作用。     

以S-中心Preyssler型多酸为模板构筑有机-无机杂化材料

采用水热合成方法构建了基于Preyssler型多酸[S5W30O110]的有机-无机杂化材料,其分子式为[HKS5W30O110]·（2,2-Hbpy）8·2H2O（1,bpy=bipyridine）.单晶X-射线衍射分析表明化合物1是由S-中心的Preyssler型多酸作为模版,被2,2-联吡啶分子包围形成的核壳结构的有机无机杂化材料.这是第一例基于S-中心Preyssler型多酸的超分子核壳结构.其中质子化的2,2’-联吡啶有机基团通过静电作用与Preyssler型多酸分子构筑成有机无机杂化材料.该化合物属于三斜晶系,空间群为P-1.晶胞参数：a=1.795 05（2）nm,b=1.834 78（2）nm,c=4.128 16（4）nm,α=85.061 0（10）°,β=80.616 0（10）°,γ=60.721 0（10）°,晶胞体积为11.700 2（2）nm3.     

无铅和稀土的大尺寸分子基绿光荧光晶体:(C5H13ClN)2[MnCl4]

通过氯化锰和2-二甲氨基异丙基氯盐酸盐在溶液中的反应,制备了一类绿光分子基晶态材料：（C₅H₁₃ClN）₂[MnCl₄]（1）。该材料在紫外光激发后发出强烈的绿色荧光,并且热分析测试表明其具有较好的热稳定性（分解温度大于450 K）。结构和光谱分析表明其优异的光学性能归因于[MnX₄]^2-四面体中Mn²⁺的⁴T₁（G）→⁶A₁电子跃迁。     

无铅和稀土的大尺寸分子基绿光荧光晶体：(C5H13ClN)2[MnCl4]

通过氯化锰和2-二甲氨基异丙基氯盐酸盐在溶液中的反应,制备了一类绿光分子基晶态材料：（C₅H₁₃ClN）₂[MnCl₄]（1）。该材料在紫外光激发后发出强烈的绿色荧光,并且热分析测试表明其具有较好的热稳定性（分解温度大于450 K）。结构和光谱分析表明其优异的光学性能归因于[MnX₄]^2-四面体中Mn²⁺的⁴T₁（G）→⁶A₁电子跃迁。     

三维无机-有机杂化骨架微孔材料Cd(HBTC)(EG)·8(H2O)的合成与结构

由于无机-有机杂化微孔晶体材料在选择性催化、分子识别和可逆性主客体分子(离子)交换等方面存在潜在的应用前景,已经越来越引起人们的广泛注意.传统的沸石和分子筛微孔晶体材料以硅酸盐、硅铝酸盐、磷铝酸盐和无机金属磷酸盐为骨架,新型的无机-有机杂化微孔晶体材料用刚性和热稳定性较好的有机分子和金属离子作为结构单元.均苯三甲酸(H3BTC)是常用的含氧有机配.