N,N'-二(3-氨丙基)草酰胺合铜的双核Cu(II)-Zn(II)配合物的合成和结构

合成和表征了三个异核配合物: [Cu(oxpn)Zn(bpy)2](ClO4)2·1/2H2O(1),[Cu(oxpn)Zn-(phen)2](ClO4)2·2H2O(2), [Cu(oxpn)Zn(NO2-phen)2](ClO4)2·2H2O(3)[bpy=2,2'-联吡啶、phen=1,10-菲咯啉、NO2-phen=5-硝基-1,10-菲咯啉、oxpn=N,N'-二(3-氨丙基)草酰胺阴离子], 2的晶体属单斜晶系, P2/n空间群, 晶胞参数: a=1.5061(3), b=1.2924(3), c=2.2802(3)nm, β=108.42(2)°, V=4.1869nm^3,Z=4, Dm=1.409g/cm^3, μ=12.812cm^-^1, F(000)=1812, 最终的偏离因子R=0.093,Rw=0.099。结构分析证实, 配合物具有扩充的草酰胺桥联结构, Cu(II)及Zn(II)的配位环境分别为平面四边形和畸变的八面体构型, 阳离子的对称性近似为C2v。此外, 本文还指派了配合物的电子光谱, 并对EPR、有效磁矩等数据进行了讨论。     

N,N'-二(3-氨丙基)草酰胺合铜的双核Cu(II)-Zn(II)配合物的合成和结构

合成和表征了三个异核配合物: [Cu(oxpn)Zn(bpy)2](ClO4)2·1/2H2O(1),[Cu(oxpn)Zn-(phen)2](ClO4)2·2H2O(2), [Cu(oxpn)Zn(NO2-phen)2](ClO4)2·2H2O(3)[bpy=2,2'-联吡啶、phen=1,10-菲咯啉、NO2-phen=5-硝基-1,10-菲咯啉、oxpn=N,N'-二(3-氨丙基)草酰胺阴离子], 2的晶体属单斜晶系, P2/n空间群, 晶胞参数: a=1.5061(3), b=1.2924(3), c=2.2802(3)nm, β=108.42(2)°, V=4.1869nm^3,Z=4, Dm=1.409g/cm^3, μ=12.812cm^-^1, F(000)=1812, 最终的偏离因子R=0.093,Rw=0.099。结构分析证实, 配合物具有扩充的草酰胺桥联结构, Cu(II)及Zn(II)的配位环境分别为平面四边形和畸变的八面体构型, 阳离子的对称性近似为C2v。此外, 本文还指派了配合物的电子光谱, 并对EPR、有效磁矩等数据进行了讨论。     

N,N＇-二(3-氨丙基)草酰胺合铜的双核Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)配合物的合成和结构

合成和表征了三个异核配合物:[Cu(oxpn)Zn(bpy)_2](ClO_4)_2·1/2H_2O(1),[Cu(oxpn)Zn-(phen)_2](ClO_4)_2·2H_2O(2),[Cu(oxpn)Zn(NO_2-phen)_2](ClO_4)_2·2H_2O(3)[bpy=2,2′-联吡啶、phen=1,10-菲咯啉、NO_2-phen=5-硝基-1,10-菲咯啉、oxpn=N,N′-二(3-氨丙基)草酰胺阴离子].2的晶体属单斜晶系,P2/n 空间群,晶胞参数:a=1.5061(3),b=1.2924(3),c=2.2802(3)nm,β=108.42(2)°,V=4.1869 nm~3,Z=4,D_m=1.409g/cm~3,μ=12.812cm~(-1),F(000)=1812,最终的偏离因子 R=0.093,R_w=0.099.结构分析证实,配合物具有扩充的草酰胺桥联结构,Cu(Ⅱ)及 Zn(Ⅱ)的配位环境分别为平面四边形和畸变的八面体构型,阳离子的对称性近似为 C_(2v).此外,本文还指派了配合物的电子光谱,并对 EPR、有效磁矩等数据进行了讨论.     

1，2－亚丙基双（草酰胺根）桥联的线性三核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

本文合成和表征了四种新的三核铜（Ⅱ）配合物｛［Ｃｕ（Ｌ）］２［Ｃｕ（ＣＨ３－ｅｂｏ）］｝（ＣｌＯ４）２（ＣＨ３ｅｂｏ表示１，２－亚丙基双（草酰胺根），Ｌ表示１，１０－菲咯啉（ｐｈｅｎ）（１），５－硝基－１，１０－菲咯琳（ＮＯ２－ｐｈｅｍ）（２），２，２’－联吡啶（ｂｐｙ）（３）和４，４’－二甲基－２，２’－联吡啶（Ｍｅ２ｐｙ）（４））．测定了四种配合物的变温磁化率（７７－３００Ｋ），求得交换参数分别为Ｊ１＝－２１９．６ｃｍ－１，Ｊ２＝－１９１．７ｃｍ－１，Ｊ３＝－２００．８ｃｍ－１，Ｊ４＝－１８５．５ｃｍ－１，表明Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）离子间存在着强的反铁磁交换相互作用．     

N,N’—双(2—氨丙基)草酰胺合铜(Ⅱ)的双铜配合物的合成、光谱及磁性

本文合成和表征了三种新的双铜配合物[Cu(oxap)CuL](ClO_4)_2,oxap表示N,N—双(2—氨丙基)草酰胺根阴离子,L表示2,2—联吡啶(bpy),1,10—邻菲咯啉(phen)朔5—硝基—1,10邻菲咯啉(NO_2—phen)。研究了配合物的粉末ESR谱(77K)。测量了[Cu(oxap)Ca(NO_2—pben)](ClO_4)_2的变温磁化率(4.2—100K).其数值已用最小二乘法与修正的Blaney—Bowers方程拟合,求得交换积分 J=235.m~(-1),表明配合物有强的反铁磁超交换作用     

N,N′-双(2-氨丙基)草酰胺合铜的双核Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)配合物的合成及光谱研究

含多原子桥联异双核配合物的研究对阐明生物体中的电子转移过程以及金属酶活性中心的本质有重要意义,基于草酰胺根的有效成桥功能,Kahn使用N,N′-双(3-氨丙基)草酰胺合铜(Cu(oxpn))作为双齿单核断片合成了双铜配合物[Cu(oxpn)Cu(bpy)](ClO_4)_2,最近,在我们实验室也用此单核断片合成了端接phen、NO_2-phen的双铜配合物和端接不同配体     

N,N'-双(2-氨基丙基)草酰胺合铜(II)的铜(II)-锰(II)配合物的合成和磁性

合成和表征了两种新的异双核配合物[Cu(oxap)Mn(L)~2](ClO~4)~2, oxap表示N,N'-双(2-氨基丙基)草酰胺根阴离子, L表示1,10-邻菲咯啉(phen)和5-硝基-1,10-邻菲咯啉(NO~2-phen)。测定了配合物的变温磁化率(4.2-300K), 并用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符, ^^H=-2J^^S~1.^^S~2-D^^S~Z~1导出的磁方程拟合。求得交换积分为J=-74.72cm^-^1(phen)和J=-76.39cm^-^1(No~2-phen), 表明两个Cu(II)-Mn(II)双核配合物中有中等强度的反铁磁超交换作用。     

N,N'-双(2-氨基丙基)草酰胺合铜(II)的铜(II)-锰(II)配合物的合成和磁性

合成和表征了两种新的异双核配合物[Cu(oxap)Mn(L)~2](ClO~4)~2, oxap表示N,N'-双(2-氨基丙基)草酰胺根阴离子, L表示1,10-邻菲咯啉(phen)和5-硝基-1,10-邻菲咯啉(NO~2-phen)。测定了配合物的变温磁化率(4.2-300K), 并用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符, ^^H=-2J^^S~1.^^S~2-D^^S~Z~1导出的磁方程拟合。求得交换积分为J=-74.72cm^-^1(phen)和J=-76.39cm^-^1(No~2-phen), 表明两个Cu(II)-Mn(II)双核配合物中有中等强度的反铁磁超交换作用。     

N，N′—1，2—丙水杨酰胺合铜（Ⅱ）酸根的双核Cu（Ⅱ）配合物的合成与磁性

合成了一类新的金属配合物[Cu(sampn)CuL](sampn^4-:N，N′－1，2－丙水杨酰胺根离子；L：2，2－联吡啶或1，10－菲绕啉），经元素分析、IR、电子光谱等手段推定配合物具有酚氧桥结构，Cu（Ⅱ）离子和配位环境为畸变四方构型，测定了配合物的变温磁化率，其数值用量二乘法与修正的Bleaney-Bowers方程拟合，从中得到较大的θ值，表明双核分子间有较大的分子间相互作用。     

二硝酸根（N，N，N’，N’－四正丁基丙二酰胺）合铀酰（Ⅱ）配合物的合成和结构

配合物［ＵＯ２（Ｂｕ２ＮＣＯＣＨ２ＣＯＮＢｕ２）（ＮＯ３）２］晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１０．７４４（２），ｂ＝１３．２２９（５），ｃ＝２０．０１１（８）Ａ，β＝９９．２１（３）°，Ｖ＝２８０８（２）Ａ３，Ｄｃ＝１．０７ｇ·ｃｍ（－３），Ｚ＝４，配合物分子中具有直线结构的铀酰离子由六个氧原子配位，其中四个来自硝酸根，另外两个来自羰基，形成平面六角形，六角形的平面与铀酰离子的直线垂直，两个硝酸根处于相邻位置．     

铕（Ⅲ）－β－二酮－4，4＇－联吡啶－N，N＇－二氧化物三元配合物的合成与表征

铕（Ⅲ）－β－二酮－４，４＇－联吡啶－Ｎ，Ｎ＇－二氧化物三元配合物的合成与表征林惠文，朱文祥（海南师范学院化学系，海口，５７１１５８）（北京师范大学化学系，北京，１００８７５）关键词铕（Ⅲ），４，４＇－联吡啶－Ｎ，Ｎ＇－二氧化物，β－二酮，三元配合物...     

2＇，3＇－O－异亚丙基－5＇－O－［N，N－二（2－氯乙基）磷酰胺基］核苷的合成

２＇，３＇－Ｏ－异亚丙基－５＇－Ｏ－［Ｎ，Ｎ－二（２－氯乙基）磷酰胺基］核苷的合成陈茹玉，迟国臣，陈小茹（南开大学元素有机化学研究所，天津，３０００７１）关键词核苷，亚磷酰化，抗肿瘤活性很多核苷类化合物具有很好的抗肿瘤、抗病毒等生物活性，某些化合物已...     

N，N＇－二（2－羟基苄烯）－2－羟基苯甲基二胺及N，N＇－二（2－羟基苄基）－2－羟基苯甲基二胺与过渡金属配合物的合成和表征

在四氢呋喃中合成了Ｓｃｈｉｆｆ碱配体Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄烯）－２－羟基苯甲基二胺（ＳＢ）与二价过渡金属镍、铜、锌的三核或双核配合物；用钠汞齐还原ＳＢ得到了其氢化物Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄基）－２－羟基苯甲基二胺（ＨＳＢ），并在乙醇中合成了它与铜的双核配合物。对这些配合物进行了元素分析和热分析，并测定了电导、红外光谱和紫外光谱，确定了分子式，讨论了可能的配位结构。     

N,N′-双(2-氨基丙基).草酰胺合铜(Ⅱ)的铜(Ⅱ)-锰Ⅱ配合物的合成和磁性

合成和表征了两种新的异双核配合物[Cu(oxap)Mn(L)_2](ClO_4)_2,oxap表示N,N'-双(2-氨基丙基)草酰胺根阴离子,L表示1,10-邻菲喀啉(phen)和5-硝基-1,10-邻菲咯啉(NO_2-phen)。测定了配合物的变温磁化率(4.2—300K),并用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符,=-2JS_1·S_2-DS_(s1)导出的磁方程拟合,求得交换积分为J=-74.72cm~(-1)(phen)和J=-76.39cm~(-1)(NO_2—phen),表明两个Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)双核配合物中有中等强度的反铁磁超交换作用。     

μ－4，4＇－联吡啶桥联三核Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了３种以４，４＇－联吡啶为桥联配体的三核环状Ｃｕ（Ⅱ）配合物［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３·（ｐｈｅｎ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·２Ｈ＿２Ｏ（１）、［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３］（ｂｐｙ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·Ｈ＿２Ｏ（２）和［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３·（ＮＯ＿２－ｐｈｅｎ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·６Ｈ＿２Ｏ（３）。经元素分析、电导、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率等方法进行了表征，推定该配合物具有以４，４＇－联吡啶为扩展桥的结构。利用Ｈｅｉｓｅｎｂｅｒｇ模型求得交换参数Ｊ值为－０．２３ｃｍ－１（１）和－０．９０ｃｍ－１（３），表明配合物中金属离子间仅有很弱的反铁磁交换作用．     

1，2－双（1＇－苯基－3＇－甲基－5＇－氧代吡唑－4＇－基）－1，2－苯二酮稀土配合物的合成与表征

用萃取法合成了１５种１，２－双（１＇－苯基－３＇－甲基－５＇－氧代吡唑－４＇－基）－１，２苯二酮（ＢＰＭＯＰＰ，简作Ｈ＿２Ｌ）稀土配合物．元素分析确定其化学组成为ＲＥ＿２Ｌ＿３·ｎＨ＿２Ｏ．通过电子光谱、红外光谱、核磁共振谱、热谱、摩尔电导等进行了表征，并讨论了配合物的性质．     

N,N'-乙二水杨酰胺合铜(II)酸根和N,N'-1,2-丙二水杨酰胺全铜(II)酸根的双核Cu(II)-Fe(III)配合物的合成和磁性

本文合成了四个新型双核配合物、[Cu(samen)Fe(L)Cl]和[Cu(sampn)Fe(L)Cl]。经元素分析、IR, 电导、磁性测量等手段推定配合物具有酚氧桥结构, Cu(II)及Fe(III)的配位环境分别为平面四方及四角锥的构型, Fe(III)离子的自旋态S=3/2。测定了配合物[Cu(samen)Fe(L)Cl]的变温磁化率(4-300K), 参数J和θ值表明两个双核配合物中金属离子之间有中等程度的反铁磁性超交换作用和双核单元之间有弱的分子间相互作用。