聚乙二醇相转移催化合成苊酮

研究了在铬酸酐、冰醋酸和相转移催化剂聚乙二醇存在下苊的氧化反应，较温和的条件可高产率地得到苊酮。     

反应控制相转移催化合成环氧大豆油

以磷钨杂多酸盐作为反应控制相转移催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,30%H2O2为氧源,研究了中性条件下大豆油的环氧化反应,并考察了各反应条件对环氧化反应的影响。结果表明,在催化剂质量分数为3%,n(H2O2)∶n(双键)=1.2∶1,m(溶剂)/m(大豆油)=3.2,反应温度70℃,反应时间4h时,生成环氧大豆油中的碘值小于0.04g(I)/g,环氧值大于6%,催化剂循环使用5次后不降低催化活性。整个反应过程中,催化剂显示出良好的反应控制相转移催化性能。     

反应控制相转移催化用于丙烯氧化制环氧丙烷

1.论文名称　Reaction- Controlled Phase- Tra-nsfer Catalysis for Propylene Epoxidation toPropylene Oxide2 .发表刊物　Science,2 0 0 1 ,2 92 ( 5 5 1 9) :1 1 393.研究者　奚祖威 ,周宁 ,孙渝 ,李坤兰 (中国科学院大连化学物理研究所　大连 1 1 60 2 3)4.评介者　林励吾 (中国科学院大连化学物理研究所　大连 1 1 60 2 3)5 .研究工作简介2 1世纪化学工业面临的严重挑战是彻底解决化学品生产中排放所造成的污染问题。各种新催化过程都朝着低温、低压、高选择性、低排放的方向发展。 90年代初期 ,国外学者在研究以过氧化氢( H2 O…     

相转移催化氧化合成苯甲酸

苯甲酸一般由甲苯氧化而成 ,工业上采用液相空气氧化生产苯甲酸[1 ] 。ＫＭｎＯ4氧化甲苯制备苯甲酸的方法是在实验室中最常见的一种方法[2 ] ,该法的优点是反应条件温和 ,操作简便 ;其缺点是反应时间长 ,产率低 (低于 40 % ) [3] 。为了提高ＫＭｎＯ4氧化法的产率 ,本文采用十六烷基三丁基溴化磷 (ＨＤＴＢＰ)和苄基三乙基氯化铵(ＢＴＥＡ)作相转移催化剂氧化甲苯制备苯甲酸 ,具有时间短 ,收率高等优点。同时又考虑到ＨＤＴＢＰ的催化效果虽然好 ,但价格昂贵 ,因此本文采用价廉易得的苄基三乙基氯化铵 (ＢＴＥＡ)作相转移催化剂氧化甲苯制…     

反应控制相转移催化环氧化苯乙烯

研究了磷钨杂多酸盐反应控制相转移催化H2O2直接氧化苯乙烯制环氧苯乙烷的反应,考察了溶剂、H₂O₂用量、催化剂用量、反应温度、时间、苯乙烯浓度等因素对反应的影响。 获得的适宜的反应条件为：乙酸乙酯为溶剂,n(苯乙烯)∶n(H₂O₂)∶n(催化剂)=300∶300∶1,反应温度60 ℃,反应时间6 h,反应液中苯乙烯质量分数为10%。 在该条件下,苯乙烯的转化率为85.5%,环氧苯乙烷的选择性为84.9%。 催化剂可过滤回收,循环使用2次后的活性无明显下降。     

甾体-17-酮肟的Beckmann裂解反应研究

研究了甾体-17-酮肟(1a～1i)在PCl5/2,6-二甲基吡啶/CH2Cl2体系中的Beckmann裂解反应.反应得到的烯-腈化合物(2a～2i)是18-去甲基甾体的重要中间体,其结构经1HNMR,IR,MS和元素分析表征.实验结果表明,1的取代基和构型对反应结果没有明显影响.     

甾体植物生长调节剂合成研究——31.甲烷磺酰胺对(22E)-甾体不饱和侧链的饿催化的不对称双羟化反应的影响

本文报道甲烷磺酰胺用于油菜甾体不饱和侧链的锇催化的不对称双羟化反应,结果使具有△~2化合物,例如8和12反应速度明显加快,对映选择性未受明显影.降低OsO_4及配体用量,对映选择性和反应速度明显降低.比较几种不同配体,表明两个易得的DHQD—PHN和DHQD—NAP是最好的配体 改进后的方法适宜于高立体选择性构成油菜甾体的侧链.     

芳烃化合物液(均)相催化羟化反应研究进展

本综述以催化活性中心的原子种类为分类标准,着重于催化活性物种和催化反应机理的研究,系统地总结了自90年代以来苯及其芳烃化合物羟化合成在均相催化体系的研究进展.从研究趋势分析,人们从简单的无机盐均相催化体系过渡到合成仿生含氮配体的络合物作为催化剂的液-液两相催化体系,目前以铁、钒、铜和钯为催化活性中心的配合物液相催化体系的研究比较集中.从研究机理上来看,研究者运用多种研究手段和方法,提出了在各自研究体系中的*OH、高价金属氧配合物、金属氧或过氧或氢过氧化合物(或自由基)的羟化活性物种的自由基机理和配合物机理等.     

催化裂化汽油的相转移催化氧化脱硫反应研究

研究了相转移催化应用于催化裂化汽油氧化脱硫反应的循环模型, 并从影响循环效应的主要因素入手, 筛选出了催化氧化效果较好的相转移催化剂四丁基溴化铵和氧化剂过氧甲酸; 动力学研究表明, 以四丁基溴化铵作为相转移催化剂, 过氧甲酸氧化脱除催化裂化汽油中含硫化合物的反应为表观一级反应, 反应的活化能为E_a＝59.39 kJ/mol, 脱硫率可达98.36%.     

逆相转移催化

主要介绍一种国内未见专题报道的逆相转移催化 (InversePhaseTransferCatalysis ,简称IPTC)技术 ,介绍该技术的定义、特点及典型应用     

反应控制相转移催化研究的进展

反应控制相转移催化是近年来发展起来的一类新的催化体系.该催化体系在反应过程中具有均相催化的本征,当反应结束后,催化剂发生相的变化而从反应介质中析出,从而可实现催化剂的分离和循环使用.本文就反应控制相转移催化原理及其在烯烃环氧化、醇氧化、烯烃断键氧化、苯羟基化、硒催化羰基化和酯化反应等方面应用的最新进展进行了综述.     

相转移催化下醇类的选择性电氧化

在选择性氧化的研究中,Cr(Ⅵ)类选择性氧化剂都存在着需特殊制备、配体和溶剂昂贵等缺点。同时,相转移催化技术的使用,也使许多氧化剂有了较好的选择性,但对环境污染严重。间接电氧化虽没有用量大、污染严重的缺点,但没有选择性。为此,我们使用间接电氧化和相转移催化氧化联用的方法,克服了上述缺点。并用Cr(Ⅵ)/Cr(Ⅲ)为间接氧化还原体系对醇类的选择性氧化进行了探讨。结果发现,本实验条件下,苄醇类会选择性地氧化成相应的羰基化合物,且产率高,而非苄醇类的醇则达不到此目的。     

相转移催化合成香料烟酮及中间体异佛尔酮

报道了香料烟酮（2-羟基-3，5，5-三甲基-2-环戊烯酮）及中间体异佛尔酮的合成，首先用4-甲基-3-戊烯-2-酮与乙酰乙酸乙酯，在相转移催化剂Et3N^ CH2PhCl^-和EtONa/EtOH条件下合成中间体异佛尔酮，异佛尔酮在碱性条件下被H2O2氧化成2,3-环氧异佛尔酮，2，3-环氧异佛尔酮在酸性条件下反应生成烟酮，对烟酮的IR，^1H NHR谱进行了分析。     

甾体酮肟的贝克曼重排反应

扼要介绍了不对称酮肟立体异构体的贝克曼重排是具有立体有择性的反应。酮肟的顺反构型可确定转移到氮上的基团。肟重排的结果是羟基只能和它处于反位的基团调换位置（即反式位移）。α，β－不饱和酮肟有顺反两种异构体。α，β－不饱和甾体酮肟的贝克曼重排产物通常是从其顺式同分异构体生成，而其反式同分异构体不进行贝克曼重排。     

相转移催化合成乙酸异戊酯

乙酸异戊酯是无色透明液体,具有香蕉和梨的香味,可用作食用香精,也是很好的有机溶剂,广泛用于医药、涂料、印染行业。合成乙酸异戊酯的经典方法是用浓Ｈ２ＳＯ４为催化剂酯化制得,但由于硫酸严重腐蚀设备和易引起副反应,使产品纯度低,后处理过程复杂,因而促使人们研究其它合成方法。自１９８１年黄化民等报道用无机硫酸盐作催化剂以来,不少研究者采用了用不同的无机盐超强酸、固体酸、杂多酸、离子交换树脂作为催化剂进行了广泛研究。但这些催化剂也有其自身的缺点。以季铵盐作为乙酸异戊酯的酯化反应催化剂尚未见文献报道,笔者采…     

铁催化酮羰基的硼化反应合成α-羟基硼酸酯

报道了一种铁催化烷基酮类化合物硼化合成三级α-羟基硼酸酯的反应,使用了可商业购买的FeBr₂作为催化剂,加入醇作为添加剂来加速反应的进行,同时避免副反应的发生.通过该方法合成了一系列三级α-羟基硼酸酯化合物,反应具有很好的底物兼容性以及官能团兼容性.该铁催化剂对于大位阻的酮类化合物的硼化反应,表现出优于铜催化的活性.同时该反应可应用于克级规模的制备,随后通过对三级α-羟基硼酸酯的C-O键进行官能化,将所得的三级α-羟基硼酸酯转化为三级烷基硼酸酯以及偕二硼、偕硅硼类化合物.     

聚乙二醇相转移催化羧酸酯的合成

聚乙二醇相转移催化羧酸酯的合成谢筱娟，杨高升，杨富国，宋雪清（安徽师范大学化学系芜湖２４１０００）关键词聚乙二醇，相转移催化，酰化反应，羧酸酯通常羧酸酯的制备是利用醇与羧酸、酰氯或酸酐反应，但这个方法对有立体位阻的醇不太适宜［１］，为此，为寻找好的方...     

微波相转移催化氧化法合成氯代苯甲酸

在相转移催化剂存在下，用微波辐射快速合成氯代苯甲酸。考察了微波辐射功率、辐射时间、相转移催化剂对反应的影响。实验证明：在455W的微波辐射下，以季铵盐A-1为相转移催化剂，反应3min，对氯苯甲酸、邻氯苯甲酸的产率分别达72．5％和71．8％。     

TBAB相转移催化合成7-烷氧基香豆素

以四正丁基溴化钱(TBAB)作相转移催化剂,7-羟基香豆素(1)或7-羟基-4-甲基香豆素(2)与5种卤代烃经Williamson反应合成了10个新的7-烷氧基香豆素,其结构经1H NMR,IR和MS表征.Williamson反应的优化条件为:以丙酮为溶剂,在碘化钾存在下,1或25 mmol,n(1或2):n(卤代烃):n(碳酸钾):n(TBAB)=1.0:1.5:2.5:0.1,于60℃-100℃反应5 h-8 h,产率84%～96%.     

相转移催化法合成β-内酰胺

β-内酰胺类化合物是最重要的抗生素之一。近年来还发现简单的单环β-内酰胺化合物具有抗菌或抑制β-内酰胺酶的作用,可以