功能化聚烯烃合成研究进展

综述了近年来在功能化聚烯烃合成领域的研究进展,包括烯烃配位共聚催化剂的研究和烯烃配位聚合与其它聚合方式联用制备功能化聚烯烃的研究进展.     

聚烯烃/聚酯(聚醚)共聚物的合成及应用

本文首先详细评述了聚烯烃/聚酯(聚醚)共聚物的合成方法:聚合机理转换法和聚合物偶联法.其中,聚合机理转换法又分为:(1)链转移剂控制烯烃聚合/阴离子开环聚合;(2)链转移剂控制烯烃聚合/配位-插入开环聚合;(3)烯烃阴离子活性聚合/阴离子开环聚合;(4)烯烃阴离子活性聚合/配位-插入开环聚合;(5)叶立德活性聚合/配位...     

结构可控的功能化聚烯烃设计与合成

聚烯烃的功能化是聚烯烃研究领域的热点,设计和合成结构可控的功能化聚烯烃 是目前聚烯烃功能化的主要研究方向.本文首先对功能化聚烯烃进行结构上的归纳分类,然后针对不同结构的功能化聚烯烃,分别综述了其设计与合成方面近年来的研究进展,并展望了聚烯烃功能化研究的前景.     

端基功能化聚烯烃的合成与应用

端基功能化聚烯烃（Cef-PO）在聚烯烃改性和构筑复杂结构聚合物方面有着重要应用。可通过控制烯烃配位聚合过程中的自发链转移反应,得到端基不饱和聚烯烃;或通过引入硼烷、磷烷、苯乙烯及其衍生物/氢气等链转移剂得到不同反应性基团封端的聚烯烃;再经进一步基团转化反应,得到多种不同性能的Cef-PO。另外,活性配位聚合过程中,通过对活性增长聚烯烃链选择性封端处理,或使用功能化的催化剂,也可以用来制备Cef-PO。通过配位链转移聚合,即聚烯烃链在催化剂金属中心和烷基金属链转移剂之间快速可逆链转移的聚合过程,可以直接得到具有高度反应活性的碳-金属键封端的聚烯烃,经化学转化得到Cef-PO。此外,叶立德活性聚合、共轭二烯烃的阴离子活性聚合和环烯烃的开环易位聚合也可以用来制备Cef-PO。向其他聚合方式（活性自由基聚合、活性阴离子聚合等）的转换及与点击化学的结合是Cef-PO应用的明显特点。Cef-PO的应用包括作为聚合物的改性剂以及用于合成具有复杂结构的聚合物。     

结构明确聚烯烃接枝共聚物:合成、结构与性能

实现聚烯烃功能化是制备高性能聚烯烃材料、拓展聚烯烃应用的重要手段,几十年来得到了学术界及工业界的广泛关注。聚烯烃接枝共聚物作为一类重要的功能化聚烯烃,包含聚烯烃链段（PE、PP等）及功能化聚合物链段（PS、PMMA、PEG等）,因而在提高功能单元含量的同时能保持聚烯烃单元优异的结晶、加工性能。结构明确的聚烯烃接枝共聚物,具有结构参数可控、综合性能可调的特点,对于认识聚合物材料结构-性能关系、拓展聚烯烃应用范围具有重要的学术和实际意义。聚烯烃接枝共聚物的合成方法可以分为三种类型：“共聚接枝（graft-through）”、“引出接枝（graft-from）”、“偶联接枝（graft-onto）”。前两种合成方法往往涉及烯烃配位聚合与其他聚合方式的机理转化过程;其中,反应性聚合物中间体作为大分子引发剂、大分子RAFT试剂、大分子单体参与接枝反应,实现接枝共聚物的可控制备。第三种方法思路简单明确,即利用聚烯烃侧基反应性基团与其他聚合物反应性端基之间的高效偶联反应实现接枝共聚物制备。本文从合成、结构及性能三方面较为全面地综述了结构明确聚烯烃接枝共聚物的研究进展,着重讨论了新兴合成方法及相应接枝共聚物的潜在应用。     

Ziegler-Natta催化剂的功能化及聚烯烃高性能化

介绍了Ziegler-Natta催化剂功能化的几种策略,以及其应用于聚烯烃高性能化的研究进展.Ziegler-Natta催化剂/先进聚合助剂复合策略可有效扩展Ziegler-Natta催化剂性能,其中Ziegler-Natta/ω-烯烃甲基二氯硅烷功能催化剂体系在制备长链支化/高熔体强度聚丙烯方面已显示出工业潜力,而Z...     

主链链端功能化聚烯烃的设计、合成及其应用

设计与合成主链链端功能化聚烯烃已成为目前聚烯烃功能化研究的热点之一.本文首先对聚烯烃功能化研究进行了简要介绍,然后重点评述了自2000年以来用于设计合成主链链端功能化聚烯烃的4种方法:烯烃聚合中向链转移剂进行链转移的方法、烯烃配位活性聚合方法、烯烃阴离子活性聚合方法以及叶立德活性聚合方法.接着,对主链链端功能化聚烯烃的应用研究新进展进行了举例介绍,最后对其设计、合成及应用前景进行了展望.     

主链链端功能化聚烯烃的设计、合成及其应用研究新进展

设计与合成主链链端功能化聚烯烃已成为目前聚烯烃功能化研究的热点之一。本文首先对聚烯烃功能化研究进行了简要介绍,然后重点评述了主链链端功能化聚烯烃的设计、合成及其应用研究的新进展,并对其前景进行了展望。     

直接共聚法制备功能化聚烯烃研究进展

从催化剂研究发展的角度概述了直接配位共聚法制备功能化聚烯烃的研究现状 ,重点讨论了催化剂的结构 ,主催化剂和助催化剂以及催化剂和极性基团之间的相互作用对直接功能化聚合反应的影响。     

基于叶立德同源聚合的聚烯烃功能化研究

近年来,新的合成方法的发现以及多种活性聚合组合策略的运用,已成为聚烯烃功能化领域的研究热点。本文首先对构筑聚烯烃分子链骨架的一种新合成方法--叶立德同源聚合的反应机理、单体及其研究现状进行了简要的介绍,然后详细评述了叶立德同源聚合分别与活性阴离子聚合、原子转移自由基聚合、可逆加成-断裂链转移聚合以及开环聚合相结合,设计、合成功能化聚烯烃共聚物的研究新进展。最后,对基于叶立德同源聚合设计、合成功能化聚烯烃共聚物的研究前景与实际应用进行了展望。     

Synthesis of Hydroxy‐Functionalized Cyclic Olefin Copolymer and Its Block Copolymers with Semicrystalline Polyolefin Segments

Synthesis of hydroxy‐functionalized cyclic olefin copolymer (COC) is achieved with remarkably high activity (up to 5.96 × 10⁷ g‐polymer mol‐Ti⁻¹ h⁻¹) and controlled hydroxy group in a wide range (≈17.1 mol%) by using ansa‐dimethylsilylene (fluorenyl)(amido)titanium complex. The catalyst also promotes living/controlled copolymerization to afford novel diblock copolymers consisting of hydroxy‐functionalized COC and semicrystalline polyolefin sequence such as polyethylene and syndiotactic polypropylene, where the glass transition temperature of the norbornene/10‐undecen‐1‐ol segment and each block length are controlled by comonomer composition and copolymerization time, respectively.

     

聚烯烃共价键接枝纳米材料及其聚烯烃纳米复合材料

聚烯烃纳米复合材料为聚烯烃材料带来广阔的性能提升空间,其研究开发工作引起了人们的广泛关注。聚烯烃共价键接枝纳米材料在制备高性能聚烯烃纳米复合材料方面有重要应用。接枝聚烯烃提高了纳米材料与聚烯烃基体之间的相容性,提供良好的界面作用力,从而有效促进纳米材料在聚烯烃基体中均匀分散、极大提高了聚烯烃纳米复合材料的相关性能。三种途径可以用来制备聚烯烃共价键接枝纳米材料:Graft-onto、Graft-from、Graft-through。Graft-onto方法是端基或侧基功能化聚烯烃与纳米材料表面活性基团或碳结构进行接枝反应的过程。由于功能化聚烯烃具有高度反应活性且方便得到,Graft-onto方法占据了制备聚烯烃共价键接枝纳米材料的主流。Graft-from和Graft-through方法中聚烯烃接枝过程即为烯烃聚合过程,实施较为困难,因而文献报道相对较少。本文对聚烯烃共价键接枝纳米材料的制备及其相应的聚烯烃纳米复合材料的最新研究进展进行了综述,着重讨论了聚烯烃接枝对聚烯烃纳米复合材料性能的影响。所涉及纳米材料包括二氧化硅(零维)、碳纳米管(一维)和石墨烯(二维)。     

含硅芳香二酐的合成及其聚酰亚胺

从4-溴-l，2-二甲苯出发，经过三步反应合成了双-（3，4-苯二甲酸酐)二甲基硅烷单体，总产率为24．7％；由该单体与4，4′-二氨基二苯醚共聚合，经环化脱水反应得含硅聚酰亚胺，并对该共聚物进行了初步表征。     

新型含硅唑类化合物的合成及杀菌活性

合成了２０个新型含硅唑类化合物，其化学结构经ＩＲ，ＭＳ，１ＨＮＭＲ和元素分析确证。生物活性测定显示一些化合物对棉花枯萎病菌等有较好的抑制活性，一些化合物对黄瓜灰霉病菌的抗性菌有很好的活性。讨论了化合物的结构与生物活性关系。     

Metallocene/methylaluminoxane‐catalyzed copolymerizations of oxygen‐functionalized long‐chain olefins with ethylene

Copolymerizations of ethylene with 10‐undecen‐1‐ol, 10‐undecenyl methyl ether, 10‐undecenyl trimethyl silyl ether, and 1‐undecene were performed with rac‐ethylene‐bis(1‐indenyl)zirconium dichloride as a catalyst and methylaluminoxane as a cocatalyst. All three oxygen‐functional comonomers copolymerized with ethylene, although the activity of the catalyst decreased considerably compared with the homopolymerization of ethylene. The conversions of the comonomers varied from 17 to 40%, depending on the amount of comonomer in the feed. Under the same conditions, the conversion of 1‐undecene was 50–75%. The incorporation (0.7–3.6 mol %, depending on the feed) and the effect on the activity of the catalyst were on the same level for all the functional comonomers, which indicates that trimethylsilyl or methyl groups do not act as effective protecting groups for oxygen atoms. According to NMR and Fourier transform infrared analyses, the final functional group in the copolymers of the trimethylsilyl ether comonomer was hydroxyl. In contrast, the methyl ether group remained untouched in the copolymer, which suggests that the formation of aluminum alkoxides via a reaction with a cocatalyst is not a prerequisite for comonomer incorporation. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci A: Polym Chem 38: 1966–1971, 2000     

Synthesis of maleic anhydride grafted polyethylene and polypropylene,with controlled molecular structures

This article discusses a new chemical route to prepare maleic anhydride (MA) grafted polyethylene and polypropylene polymers with controlled molecular structure, that is, MA grafted content and polymer molecular weight and composition distributions. The chemistry involves a free radical graft reaction of maleic anhydride with poly(ethylene‐co‐p‐methylstyrene) and poly(propylene‐co‐p‐methylstyrene) copolymers. Under a suspension reaction condition, the grafting reaction takes place selectively on the p‐methylstyrene units in the copolymer, due to high reactivity of p‐methyl group and favorable mixing between p‐methylstyrene units and chemical reagents in the swollen amorphous phases. The resulting polymer shows no detectable molecular weight change during the reaction, and the MA grafted content increases with the increase of initiator and p‐methylstyrene concentrations. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci A: Polym Chem 38: 1337–1343, 2000     

锂离子电池有机硅功能电解液

高安全高电压电解液的开发是锂离子电池电解液发展的重要方向。有机硅化合物由于具有独特的理化性能,使其成为锂离子电池电解液领域的研究热点之一。本文综述了有机硅电解液的研究进展,重点从功能分子设计的角度介绍含碳酸酯基、氨基甲酸酯基、腈基、离子液体、含氟类的有机硅功能电解液溶剂制备及电池性能表现;详细阐述具有结构多样性的有机硅化合物用作高电压添加剂、高安全添加剂、高/低温添加剂、储存/耐自放电添加剂、吸酸吸水添加剂及其在不同电池材料体系中的应用。最后,对有机硅电解液的研究趋势和应用前景进行了展望。