四吡咯环状化合物的光物理和三阶非线性光学性质的研究

本论文在设计合成一系列四吡咯环状化合物的基础上,运用多种光谱手段研究周边取代对包括酞菁、三明治型酞菁、芴取代卟啉与氮杂卟啉在内的四吡咯环状化合物及其配合物的光物理性质和受355nm的光激发后所经历的光物理过程;研究不同结构因素对四吡咯环状化合物及其配合物的光物理性质的影响;用光限幅和Z-扫描方法检测四吡咯环状化合物的三阶非线性光学响应,研究其三阶非线性光学性质的来源,计算衡量其光限幅性质和三阶非线性光学性质的参数,并分析其产生的原因、结构与非线性光学性质的关系和影响其强弱的因素.     

双层三明治四聚吡咯铀配合物的结构设计和稳定性理论计算

为探索四聚吡咯配体和低价铀离子相互作用,以实验合成单层三明治结构配合物PcU~ⅥPc(Pc=酞菁)为基础,设计双层三明治型PzU~mPzU~mPz(m=Ⅲ,Ⅳ,Pz=氮杂卟啉),采用相对论密度泛函理论考察了其几何结构、异构体相对稳定性以及成键和轨道性质.得到se(staggered-eclipsed)和es(eclipsed-staggered)2种类型稳定空间异构体,并进一步优化其所有可能的电子自旋态异构体.计算结果表明,这些低价铀配合物均具有五重态基态.分子中的原子量子理论(quantum theory of atoms in molecule,QTAIM)在U—N键临界点处的电子/能量密度拓扑分析显示U—N键为弱极性共价键.四价配合物拥有4个U(5f)性质高能占据轨道,与2个U4+的5f单电子数相一致;而三价配合物有很大配体参与作用.2个铀原子和中间Pz配体质心近似成线性,这与配合物具有稳定的σ(U—U)成键轨道密切相关.     

三明治型金属卟啉、酞菁配合物分子材料

本文论述了３０年代以来三明治型（二层和三层）金属（稀土金属（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ）、锕系金属（Ｔｈ，Ｐａ，Ｕ，Ｎｐ，Ａｍ）、早期过渡金属（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、主族金属（Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ））的卟啉、酞菁配合物化学的研究情况，并根据其三维共轭电子结构性质揭示了其作为新型电、磁和光学分子材料的巨大的潜在应用价值和近年来作为分子导体、分子磁体、分子元器件研究方面取得的巨大进展。     

超分子化合物｛[8-hydroxyquinolineH]_4~(4+)·[SiW_(12)O_(40)]~(4-)·2H_2O｝的水热合成、晶体结构及热稳定性

近些年来,合成和研究开发新型结构的有机鄄无机配合功能性材料日益成为人们关注的热点[1￣3]。金属杂多酸盐以其独特的分子结构及理化性质,已经成为构造新型分子功能材料的重要无机构筑块,作为电子受体的金属杂多酸盐可以与有机π电子给体如TTF、ET和有机金属茂合物结合,形成有机鄄无机复合物。该类化合物在光、电、磁、催化和超导领域有潜在的应用前景[4￣6],它们的结构不同,性质各异,其中一些具有超分子结构[7]。本研究通过水热合成法,合成了一种未见报道的Keggin结构硅钨酸盐超分子化合物｛[8鄄hydroxyquinolineH]44·+[SiW12O40]4·…     

一水合碱式苯甲酸铁(Ⅲ)的流变相法合成及热分解研究

芳香族羧酸配合物有许多特殊的功能,如稀土离子芳香族羧酸配合物在紫外线的激发下可产生稀土离子的特征跃迁发光,这类配合物可用于制造照明材料、增感材料、显示材料及装饰用材料。芳香族羧酸配合物在热分解过程中产生各种分子片,利用热分解生成的分子片使合成新型芳香族有机金属化合物和一些新的功能材料成为可能[1-7],对碱土金属、稀土金属苯甲酸盐的热分解机理已有报道[8-12],这类配合物的热分解可能为某些有机化合物的合成提供简便易行的绿色合成方法[7]。为了系统地探索金属苯甲酸盐的热分解规律,我们选用铁的苯甲酸配合物为研究对象,…     

取代自由酞菁及二层和三层三明治型配合物的红外光谱

钕配合物;取代自由酞菁及二层和三层三明治型配合物的红外光谱     

多硫1,2—二硫醇烯配合物的的研究进展

综述了近年来在新型多硫１,２－二硫醇烯配合物的合成,结构和性质方面的研究进展以及这些配合物作为分子导体,超导体,磁性材料和光电功能材料的应用前景。     

取代自由酞菁及二层和三层三明治型配合物的红外光谱

钕配合物;取代自由酞菁及二层和三层三明治型配合物的红外光谱     

多酸超分子化合物的合成及液晶性质

多酸是一类含有氧桥的无机多孩配合物,已有百余年的研究历史,现已在异构体化学、杂多蓝化学、高聚合度杂多阴离子的合成化学、多酸型层往超分子化合物、非线性光学功能特性、药物化学、催化、质子导电功能特性和磁特性等领域有了长足进展［“．由于杂多酸的高分子量及独特结构,研究者对杂多酸的研究兴趣不断增长．我们在有机液晶分子理论的指导下,首次发现了杂多酸超分子化合物溶于适当有机溶剂中可表现出近晶相液晶行为,对开发新型高性能材料和探索液晶态在生命过程中的作用将有重大意义［’j．1仪器与试剂PE－2400元素分析仪;美国…     

多硫1，2-二硫醇烯配合物的研究进展

综述了近年来在新型多硫１，２－二硫醇烯配合物的合成、结构和性质方面的研究进展以及这些配合物作为分子导体、超导体、磁性材料和光电功能材料的应用前景。     

D3d[E3ME3]^2-（E=P,As;M=Ni,Pd,Pt）：含η^3-P3^-和η^3-As3^-配体的最小无机三明治配合物（摘要）

C4H42^-、C5H5^-（Cp^-）及C6H6（Ar）等有机配体可以与过渡金属形成典型的三明治夹心化合物.作为CH的等电子体,P可以取代CH与过渡金属形成混合型三明治配合物,例如：CpNiP3,CpFeP5,[CpMPnMCp]等.2002年,Schleyer等首次成功地合成了以η5-P5-为配体的不含碳的无机三明治配合物[P5TiP5]^2-;2007年,Chen等采用密度泛函方法预测了含P4四元环的[P4MP4]^n-三明治结构.     

对称的二层及三层三明治型金属酞菁配合物的研究进展

本文论述了三十年代以来三明治型的二层和三层金属（稀土金属Ｓｃ，Ｙ，Ｌｎ、锕系金属Ｔｈ，Ｕ，Ｐａ，Ｎｐ，Ａｍ、前过渡金属Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ、主族金属Ｉｎ，Ｓｎ，Ｂｉ）酞菁（Ｐｃ）配合物化学研究的进展，并根据其三维共轭电子结构性质阐述了其作为新型分子电导、电致变色、气体传感、非线性光学材料和液晶等功能材料的巨大的潜在应用价值。     

三明治型酞菁的稀土配合物构建场效应晶体管

信息科技的高速发展使得开发有机小分子半导体越来越成为迫切的现实需求。而基于酞菁分子独特的π共轭体系,超高的稳定性以及稀土元素丰富的电子能级结构,三明治型酞菁的稀土配合物在构建场效应晶体管方面具有很多优势。事实证明,三明治型酞菁的稀土配合物可以用来构建双极性场效应晶体管,其对电子和空穴载流子都有很高的迁移率。而改变三明治型酞菁的稀土配合物的分子结构和自组装纳米结构都可以调控其所形成的分子半导体器件的特点和性能。本文对近期这些非常有意义的研究进展进行了总结。     

N，N′-双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺均双核铜(II)的密度泛函研究

草酰胺及其衍生物过渡金属原子配合物是近年来在实验和理论上[1￣5]研究都十分活跃的领域,其原因是这些配合物具有良好的磁性质,对磁功能分子设计和磁性材料合成有着十分重要的意义。我们课题组合成了一种以N,N′-双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺为配体的Cu!-Cu!均双核配合物,由于该配合物的溶解性较差,难以培养出理想的单晶,因此一直未曾进行晶体结构解析。所以,该配合物分子的电子结构特征和几何构型,电子结构与配合物分子的稳定性及分子的磁性之间的构效关系等目前尚不清楚。因此,就该类磁功能配合物分子的上述问题进行理论研究,无疑…     

N,N''''-双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺均双核铜(Ⅱ)的密度泛函研究

草酰胺及其衍生物过渡金属原子配合物是近年来在实验和理论上[1～5]研究都十分活跃的领域,其原因是这些配合物具有良好的磁性质,对磁功能分子设计和磁性材料合成有着十分重要的意义.     

硝酸铽与1,1,1'''',1''''-四(吡啶-2-羧酸酯基)联三甲基丙烷配合物的合成、表征及荧光性质

稀土离子具有独特的电子结构和成键特征,配位数高且多变,因而稀土配合物能表现出独特的光、电、磁性质。目前,设计和合成含有稀土离子的功能配合物作为发光分子器件和荧光探针是配位化学和超分子化学等研究领域的热点课题[1￣6]。研究表明,稀土配合物的发光性能和稳定性可通过改变其配体的组成和结构加以调控。因此,设计、合成具有新颖结构、良好配位能力及高效能量吸收和传递性能的有机配体是研究和开发新型稀土配合物发光材料的关键课题之一。多足配体在与金属离子配位时,能够表现出特有的选择性配位能力、类球形配位空穴和新颖的配位结构…     

含酚羟基Schiff碱化合物的阴离子识别研究

近年来,超分子化学及其应用研究越来越受到科学家的重视[1].许多氢键供体已成功应用于阴离子识别研究中,如酰胺[2]、硫脲[3]及吡咯大环[4]化合物等.含有酚羟基的Schiff碱型化合物常被用于阳离子识别体系中[5,6],而以其为阴离子识别位点的研究相对较少.作为研究超分子化合物的合成、识别性能等工作的一部分[7],我们设计合成了三种具有多位点识别且含有酚羟基的Schiff 碱新型受体.考察了主-客体配合物中所形成的氢键数目对阴离子选择性识别的影响.     

大环配体过渡金属配合物的研究(Ⅳ)——Schiff碱型四呋喃[26]-N_4O_4大环配体及其过渡金属配合物的合成与性质研究

Schiff碱型大环配体能与周期表中的大多数金属离子形成稳定的配合物,是配位化学的一个重要研究方向.对其多核配合物的研究,不仅有助于认识生物体中多金属中心配合物,还有助于对这类化合物的键合、多电子还原、磁交换性质等方面的研究.为此,我们合成了未见文献报道的Schiff碱型四呋喃[26]-N_4O_4大环配体(L)及其过渡金属(Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ))配合物(2MCl_2·L·2H_2O),并对它们的性质作了初步的研究.     

稀土簇基金属有机框架的合成、结构及磁学性质

通过溶剂热法合成出了两种稀土簇基金属有机框架材料:{[Ln_7(OH)_8(HOCH_2COO)_8(H_2O)_3]·Cl_5·3H_2O}_n(Ln=Gd(1),Dy(2))。磁性研究表明,化合物1在低温下具有较大的磁热效应,在3 K、7 T时磁熵变值高达44.4 J/(kg·K),化合物2在不加直流场的情况下具有明显的频率依赖性,表明化合物2具有缓慢弛豫的性质。此外,粉末衍射结果发现,化合物1和2具有非常高的化学稳定性,其可稳定存在于pH值1~14的水溶液及沸水中。结果表明,稀土簇基金属有机框架材料在低温磁制冷方面具有潜在的利用价值。     

光电功能配合物研究进展

南京大学游效曾院士等在国家自然科学基金重点项目的连续资助下 ,以联系高技术的分子电磁性质和非线性光学性质的化学研究为突破口 ,在光电功能分子导电配合物、非线性光学配合物和磁性配合物方面取得重要进展 ,并使我国在该领域中的工作在国际上取得一定地位。1 .分子导电配合物研究了分子间距接近范氏半径之和的中性二硫烯导电配合物 ,这类化合物在实践中有重要意义 ;设计制备了新型杂多酸的二硫烯自由基无机 /有机杂化配合物 ,可望兼有导电和非线性光学性能双重功能 ;发展了一种新的方便的全共轭双金属配合物( Bu4 N) 2 tto[Ni( dmit) …