反离子对全氟辛酸盐与高聚物的相互作用的影响

通过表面张力和电导率测定, 研究了全氟辛酸铵/四烷基铵(C7F15COON(CnH2n＋1)4, n＝0, 1, 2, 3, 4)与聚氧乙烯(PEO, 分子量20000)和聚氧乙烯聚氧丙烯三嵌段共聚物(Pluronic F68)的相互作用. 结果表明, 对PEO-C7F15COON(CnH2n＋1)4混合体系, 只有全氟辛酸铵、全氟辛酸四甲铵与PEO之间有明显的相互作用. 对F68-C7F15COON(CnH2n＋1)4混合体系, 只有全氟辛酸四丁铵未发现与F68有明显的相互作用. 说明全氟辛酸盐的反离子越大, 其与高聚物间的相互作用越弱. 增加高聚物的疏水性可以增强表面活性剂与高聚物的相互作用.     

硫酸酯型氟表面活性剂的合成与表面活性

以4-全氟壬烯氧基苯磺酰氯和2-甲氨基乙醇为主要原料,经酰胺化、酯化和中和反应制备了硫酸2-（N-甲基-4-全氟壬烯氧基苯磺酰胺基）乙酯钠（I）,用红外光谱和19F NMR,1H NMR对中间体和产物分子结构进行了表征,借助正交试验法优化了反应条件。酰胺化反应较佳工艺条件：n（4-全氟壬烯氧基苯磺酰氯）: n（2-甲氨基乙醇）＝1.0 : 2.0,以三乙胺为缚酸剂,在THF溶剂中,室温下搅拌反应3.0 h,收率93.4 ％;酯化反应较佳工艺条件：n（ N-羟乙基-N-甲基-4-全氟壬烯氧基苯磺酰胺）: n（氯磺酸）＝1.0 : 2.0,在THF溶剂中,室温下反应0.5 h,收率97.1 ％。硫酸2-（N-甲基-4-全氟壬烯氧基苯磺酰胺基）乙酯钠表面活性剂的临界胶束浓度 8.0×10-4mol/L,γcmc 23.1 mN/m (25℃)。     

碳氟表面活性剂复配体系的中相微乳液研究

全氟辛酸钠(OBS)/十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)-正丁醇/正丙醇-油-盐水体系能形成多相微乳液, 本文应用正交试验设计寻找了最佳中相微乳液体系组成, 然后系统地研究了含盐量、表面活性剂总浓度, 醇总浓度, 油的种类对该体系中相微乳液的形成, 相态和其特性参数的影响。并且应用红外光谱对微乳液的微观结构进行了测定。最后还对碳氢表面活性剂和碳氢/碳氟表面活性剂复配体系进行了比较。本文结果对三次采油和日用化工等领域的应用以及对理论研究都具有重要的意义。     

全氟辛酸铵与全氟壬酸铵混合物的表面活性

测定了全氟辛酸铵和全氟壬酸铵及其不同比例混合物的0.1mol/L氯化铵水溶液表面张力曲线。讨论了它们的胶团化作用、吸附作用和降低水表面张力的能力。改进了Ingram-Luckhurst自单一表面活性剂活性张力曲线得到混合溶液表面张力曲线的方法。     

不等链长的碳氟、碳氢正负离子表面活性剂混合体系的表面活性

研究了全氟辛酸钠与溴化十四烷基三甲铵混合水溶液的表面活性. 测定了不同比例混合物水溶液的表面张力-浓度曲线, 得出临界胶团浓度(cmc)及监 界胶团浓度时的溶液表面张力(γcmc)值. 应用Gibbs吸附公式及吸附层中两表面活性剂分子相互作用参数法求出表面总吸附量、吸附层组成及两表面活性剂分别吸附量等. 指示此吸附层具有多分子层性质. 这可能是碳氢、碳氟正负离子混合体系的特点.     

碳氢／碳氟表面活性剂复配体系溶致液晶的研究

以全氟辛酸钠－十六烷基三甲基溴化铵／正丁醇／水体系为研究对象，通过其相图的测定确立了液晶区．其液晶区域面积大于十六烷基三甲基溴化铵／正丁醇／水体系的液晶区．摄制了该体系液晶区系列样品的纹理照片，用小角Ｘ光衍射法测定了液晶各种组分变化时的层间距，并结合２ＨＮＭＲ谱图和纹理照片的对照和分析，从分子水平上研究了液晶的微观结构．     

含氟表面活性剂溶液的动态表面张力研究

本文研究了阳离子氟表面活性剂CF₃CF₂CF₂O(CF(CF₃)CF₂O)₂CF(CF₃)CONH(CH₂)₃N⁺(C₂H₅)₂CH₃I^-(简写FC-4 )的动态表面性质，利用Krüss K12和MBP动态表面张力仪分别测定了该体系的平衡表面张力和动态表面张力。由平衡表面张力测定结果得到了临界胶束浓度和表面吸附量。利用渐进的Ward and Tordai方程对动态数据进行了分析。结果表明：在吸附的最初阶段符合扩散控制模型，而在吸附的后期，证明了吸附势垒的存在，表明在吸附后期属于混合动力学模型。计算得出25 ℃时，该体系势垒约在25到35 kJ/mol. 由于氟表面活性剂分子间作用力小，表面压是导致吸附势垒的主要原因。     

含CF3CF2CF2C(CF3)2基团支链型氟表面活性剂的合成及性能研究

全氟辛酸/全氟辛基磺酸(PFOA/PFOS)类氟表面活性剂因不易被生物降解且对环境有毒害作用, 被列为持久性有机污染物. 采用引入氟碳支链的策略作为PFOA/PFOS替代物的研发取向, 以六氟丙烯二聚体为原料合成了新型阳离子型、两性型、双子型和非离子型氟表面活性剂, 并对它们的表面活性和急性毒性性能进行了测试. 结果表明, 所合成的支链型表面活性剂表面活性高且毒性低. 因此, 基于六氟丙烯二聚体(HFPD)合成PFOS/PFOA替代物是一种简单、经济且环保的方法.     

氟代脱硝合成含氟芳香化合物

氟化四烷基铵;氟代脱硝合成含氟芳香化合物     

碳氟表面活性剂与水成膜泡沫灭火剂

本文从碳氟表面活性剂与水成膜泡沫灭火剂的关系出发，分析了我国水成膜泡沫灭火剂未能大量推广使用的主要原因。对发展我国自己的碳氟表面活性剂工业，以促进水成膜泡沫灭火剂的进一步发展提出了看法。     

液相色谱-质谱法测定不粘锅特富龙涂层中全氟辛酸铵残留

报道了一种基于快速溶剂提取(ASE)-液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)法定量测定不粘锅特富龙涂层中全氟辛酸铵(APFO)残留分析方法。采用乙腈快速溶剂提取不粘锅涂层中的APFO残留,以乙腈和10mmol/L乙酸铵水溶液为流动相,经高效液相色谱分离,以多极反应监测(MRM)测定。本方法在0.5~100μg/L内线性良好(R2=0.9995);检出限1 ng/g;方法回收率在80.5%~124.6%之间,相对标准偏差为1.33%~9.30%。本方法准确、快速、简便,可用于不粘锅涂层中APFO残留的检测。     

Aqueous two-phase extraction system of sodium perfluorooctanoate and dodecyltriethylammonium bromide mixture and its application to porphyrins and dyes

A new aqueous two-phase system is developed consisting of sodium perfluorooctanoate (SPFO) and dodecyltriethylammonium bromide (C₁₂NE) cationic–anionic surfactant mixture. The two phases with a clear interfacial boundary formed when SPFO to C₁₂NE molar ratio is 1.2:1 in the presence of 5% (v/v) nitric acid. The top phase is transparent and the bottom phase is opalescent. Extractions of dyes, porphyrin compounds with the two-phase system were performed. The results show that hydrophobic molecules were extracted into the surfactant-rich bottom phase with high extraction efficiencies. Positively charged porphyrins were extracted into the bottom phase with higher extraction efficiencies than negatively charged porphyrins. Such a new anionic surfactant two-phase system would be complementary to the C₁₂NE–SDS (sodium dodecyl sulfate) cationic two-phase which has been proven to be effective for extractions of porphyrins with substituted groups like carboxyl or sulfonic acid groups.     

Surface stress-dependent adhesion to fluorinated polymers

Irradiation of thin commercial sheets of poly(tetrafluoroethylene) (PTFE) or a fluorinated ethylene-propylene copolymer (FEP) yield essentially the same results with mass spectroscopy or x-ray photoelectron spectroscopy (XPS). For both gas phase and surface (ca. 30 Å) products of irradiation, the same product distributions and exposure dependencies are observed. In addition, XPS of chemically etched (with sodium naphthalenide) PTFE and FEP shows the same extent of surface defluorination. In contrast to the more surface-sensitive XPS, Rutherford backscattering spectroscopy of etched PTFE shows that the defluorination extends to depths of ca. 3000 Å, while with etched FEP defluorination extends to only a few hundred Angstroms. Scanning electron microscopy shows the FEP surface to be smooth and featureless both before and after chemical etching, while etched PTFE is characterized by a crazed surface with a high density of unidirectional cracks oriented perpendicular to long macroscopic scratches existing in the virgin surface. Adhesion of Cu to this etched PTFE has previously been shown to be sufficiently strong that failure is a result of near-cohesive failure in the PTFE and not adhesive failure. Conversely, weak adhesion of Cu to etched FEP or to other smooth forms of fluorinated polymers, including polished PTFE, is observed. This correlation of strong adhesion with surface roughness and not with surface chemical changes is consistent with previous suggestions that a major component of adhesion to fluorinated polymers is mechanical interlocking. The differences between FEP and PTFE are discussed in terms of a model involving surface stresses expected from their different methods of manufacture: extrusion from the melt in the case of FEP and skiving from pressed cylinders in the case of PTFE. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.     

新型季铵型阳离子表面活性剂的合成及性能

以环氧大豆油为基本原料合成了一种季铵型阳离子表面活性剂,通过红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征,并对其表面张力和临界胶束浓度进行了测定.     

新型易降解的季铵盐型Gemini表面活性剂的合成

N,N-二甲基丙二胺与脂肪酸(癸酸、月桂酸或肉豆蔻酸)反应制得长链酰胺(3a ～ 3c);3与1,4-二溴丁烷反应合成了新型易降解的季铵盐型Gemini表面活性剂(1a ～1c),其结构经1H NMR和IR表征.测试结果表明,1具有极低的临界胶团浓度、较强的乳化和增溶能力.     

新型可聚合双季铵盐阳离子表面活性剂的合成与表征

合成了新型可聚合的单季铵盐阳离子表面活性剂(PMQ)和双季铵盐阳离子表面活性剂(PDQ)。其结构经1HNMR和元素分析表征。在25℃的中性水溶液中PMQ和PDQ的临界胶束浓度分别为25.1mmol·L-1和32.4mmol·L-1,对应的表面张力分别为37.8mN·m-1和40.95mN·m-1。     

主链型阳离子表面活性剂聚季铵盐的制备

以N,N-二甲基-1,3-丙二胺、尿素及1,4-二氯丁烷为原料,通过共缩聚反应两步法制备了一种新的主链型的水溶性聚季铵盐.采用正交试验获得了制备聚季铵盐的最佳条件：N,N-二甲基-1,3-丙二胺与尿素的物质的量比为2∶1,反应温度为135℃,反应时间为11h,得到中间体双[3-（N,N-二甲基丙胺基）]丙脲,产率高达99％;中间体与1,4-二氯丁烷的物质的量比为1∶1,于90℃下反应6h.采用红外光谱和核磁氢谱对产物结构进行表征,测定了其热稳定性和特性粘数.     

一种三聚季铵盐表面活性剂的合成

以N,N′-二甲基十八烷胺和1,6-二溴己烷为原料制得单头季铵盐(1);以1-溴十八烷和N,N,N′,N′-四甲基-1,6-己二氨己烷为原料制得单头季铵盐(2); 1和2反应合成了一种三聚季铵盐表面活性剂(3),其结构经1H NMR和IR确证。采用电导法和吊环法研究了3的表面性能。结果表明：25 ℃下,3的cmc为0.01 mmol·L^-1; γ_cmc为14.904 mN·m^-1; C₂₀为0.003 mmol·L^-1。     

新型三乙基铵阳离子表面活性剂的合成及其表面活性

以地沟油(主要成分为脂肪酸甘油三酯)为原料,经硫酸水解和环氧氯丙烷开环酯化反应制得脂肪酸氯代丙二醇酯(3);3与三乙胺经季铵化反应合成了一种新型的阳离子表面活性剂——氯化脂肪酸丙醇三乙基铵(4),其结构经1H NMR和IR表征。界面性能研究表明:4的cmc为4.16×10-3mol·L-1,γcmc为38.36 m N·m-1,其发泡力及稳泡性与十六烷基三甲基氯化铵接近。