MCM-41中孔分子筛修饰电极对铁(Ⅱ)和钌(Ⅱ)的1,10-氮杂菲配合物的电化学响应

用循环伏安法研究ＭＣＭ－４１分子筛修饰电极对铁（Ⅱ）和钌（Ⅱ）的１，１０－氮杂菲配合物的电化学行为．由于ＭＣＭ－４１中孔分子筛孔表面存在非常活泼的羟基，使其具有很高的活性，它能使分子筛本身作为配体与金属离子配位，并使原来的配体部分解离．     

邻菲哕啉钌（Ⅱ）配合物的结构及电致发光性能的研究

合成了三-（1，10-邻菲啰啉）钌发光配合物Ru（phen）3（PF6）2（phen=1，10-邻菲啰啉），得到了其单晶结构．单晶结构分析结果表明，Ru（phen）3（PF6）2具有层状结构特征，阳离子[Ru（phen）3]^2＋和阴离子PF6^-分别构成了正电荷层和负电荷层，正、负电荷层交替排列形成了晶体结构．分别以Ru（phen）3Cl2和Ru（phen）3（PF6）2制备了单层结构的电化学发光器件（LECs），器件结构为[ITO／Ru（Ⅱ）-配合物（100nm）／Al（200nm）]．结果显示：以Ru（phen）3（PF6）2为发光层的器件显示的最高效率和亮度分别为0．24cd／A和1829cd／m^2，而以Ru（phen）3Cl2为发光层的器件显示的最高效率和亮度分别为0．18cd／A和350cd／m^2,表明Ru（phen）3（PF6）2比Ru（phen）3Cl2具有更优异的电致发光性能．     

双核三联吡啶钌（Ⅱ）配合物的合成及其光谱和电化学性质

双核三联吡啶钌（Ⅱ）配合物的合成及其光谱和电化学性质;三联吡啶;双核钌（Ⅱ）配合物;光谱法;电化学性质     

不对称三邻菲咯啉钌（Ⅱ）配合物的合成,电化学与荧光光谱（Ⅱ）

设计并合成了一种新化合物５－（３－溴丙酰）胺－１，１０－邻菲咯啉，ｐｈｅｎ－ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ（ａ），和一种新型电化学发光（ＥＣＬ）传感器活性材料Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２［ｐｈｅｎ－ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ］（ＰＦ４）２（ｂ），利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和激光解析电离飞行时间质谱确证了其组成和结构。同时，还研究了化合物ｂ的荧光光谱和电化学行为。     

单核、对称双核钌配合物在铂电极上的电化学行为

利用循环伏安、循环交流伏安和微分电容测定等电化学方法研究了由2,2'-联吡啶(bpy)和桥联配体1,4-二(2-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)苯(DIPB)配位而成的单核钌配合物[Rul:Ru(bpy)~2(DIPB)(ClO~4)~2]和对称双核钌配合物[Ru2:(bpy)~2Ru(DIPB)Ru(bpy)~2(ClO~4)~4]在铂电极上的电化学行为。研究结果表明,在0.1mol/L高氯酸四丁基铵(TBAP)的乙腈溶液中,这两种配合物的中心钌离子在铂电极上均呈现一对氧化还原峰,而配体2,2'-联吡啶则呈现两对氧化还原峰。单核Ru1和双核Ru2所对应的各组氧化还原峰分别符合可逆的单电子和二电子传递反应过程的特征,所对应的条件电位(FormalPotential)Ru2较ru1有轻微正移。Ru1和Ru2所对应的配位阳孩子的扩散系数分别为9.93×10^-^6cm^2/s和3.50×10^-^6cm^2/s。在循环交流法和微分电容法确定的时间量程内,两中心钌离子在桥联配体间的电子传递过程较它与电极间的慢。     

八乙墓卟啉和四苯基卟啉合钌（Ⅱ）及锇（Ⅱ）的二氧加合物的红外光谱

ＯＥＰ（八乙基卟啉阴离子）和ＴＰＰ（四苯基卟啉阴离子）合钌（Ⅱ）和锇（Ⅱ）的二氧加合物由ｍａｔｒｉｘ分离技术得到（Ｔ＝２０－４３Ｋ，Ｐ＝１０－５－１０－６ｔｏｒｒ）．为了确定ｖ（Ｏ２）带的归属应用了同位素取代法１６Ｏ２／１８Ｏ２．ＩＲ谱说明对于钌的两种加合物（指ＯＥＰ和ＴＰＰ）都有两种异构体，其Ｖ（１６Ｏ２）频率为：Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２，１１４１和１１０３ｃｍ－１；Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２，１１６７和１１１４ｃｍ－１．Ｏｓ（ＴＰＰ）Ｏ２只生成一种异构体，ｖ（１６Ｏ２）＝１０９０ｃｍ－１，异构体ｖ（１６Ｏ２）：［Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２］，１１４１ｃｍ－１，［Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１１６７ｃｍ－１，这些加合物约在１００Ｋ时分解，它们的结构指定为ｅｎｄｏｎ，而异构体［Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２］，１１０３ｃｍ－１，［Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１１１４ｃｍ－１和［Ｏｓ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１０９０ｃｍ－１，在２４０—２７０Ｋ分解，它们的结构指定为桥联二聚体．在加合物中，将ＯＥＰ换成ＴＰＰ引起的钌加合物ｖ（Ｏ２）频率的改变比铁和钴加合物更大．ｖ（Ｏ２）相对强度的变化顺序为：Ｆｅ（Ⅱ）→Ｒｕ（Ⅱ）→Ｏｓ（Ⅱ）．     

一硝基四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的电化学和光谱电化学

以卟啉环为配体的金属卟啉配合物具有特殊的光、电、磁及生物功能．在卟啉骨架的吡咯环上引入拉电子基团如ＣＮ或Ｂｒ等,能改变卟啉的氧化还原电位;当有ＰｈＩＯ、Ｈ２Ｏ２、ＮａＯＣｌ、ＲＣＯ３Ｈ等氧化剂存在时,这类卟啉衍生物可作为有机环氧化的催化剂．因此对环取...     

钌（Ⅱ）配合物[Ru（btz）3]2＋和[Ru（btz）（dppz）2]2＋的合成、DNA键合及光断裂研究

本文设计合成了两个含有联噻唑的钌（Ⅱ）配合物[Ru（btz）3]（CIO4）2（1）和[Ru（btz）（dppz）2]（c104）2（2）（btz=4,4’bithiazole,dppz：dipyrido[3,2-a：2’,3’c]phenazine）．通过元素分析、ES-MS、1HNMR和X射线单晶衍射表征了配合物的结构．运用光谱滴定和黏度实验研究了配合物与DNA的作用,发现配合物1与DNA以静电方式结合,配合物2以插入模式与DNA结合．凝胶电泳实验表明配合物1和2在光照射下均可有效断裂DNA,单线杰氢（1O2）和脊某自由墓（OH、县推动断裂反应的活性物种．     

钴的含氮配体三元配合物的合成及电化学性质研究

合成了钴的三元配合物 [Co(H2 O) (C12 H8N2 ) 3 ](ClO4) 2 ,其结构经元素分析和IR表征。于pH =5 .7的HOAc -NaOAc缓冲溶液中用循环伏安法研究了配体、Co(Ⅱ )离子、Co(Ⅱ )二元及Co(Ⅱ )三元配合物在玻碳电极上的电化学行为。实验结果表明 ,在 - 1.0V～ 1.0V(vs·SCE)Co(Ⅱ )三元配合物在玻碳电极上的电化学行为为可逆氧化还原过程 ,EPa=0 .15 1V ,EPc=0 .0 80V ,ΔEp 约为 70mV。     

酸性介质中碘离子在铂电极上的电化学氧化行为

采用循环伏安法研究了酸性介质中碘离子在铂电极上不同电位区间, 不同酸度下的电化学反应行为. 结果表明, 当极化电位较低(小于0.6 V(vs Hg/Hg2SO4))时, 碘离子在铂电极上发生2I--2e→I2电氧化反应, 反应产物通过I2+I-=I-3被进一步溶解, 整个反应属于E-C(electrochemical-chemical)模式. 电氧化过程中可以形成碘膜, 其也可以被碘离子溶解. 当极化电位升高至0.6 V(vs Hg/Hg2SO4)或以上时, 碘离子会直接电氧化为高价态碘化合物, I-+3H2O→IO-3+6H++6e, 而析出的碘膜并不发生再氧化反应; 在电化学还原过程中, 出现了两个还原峰, 分别对应于I2、I-3的还原反应; 在无碘膜时, 碘离子电氧化过程受溶液中碘离子的液相扩散步骤控制; 碘膜形成后, 主要受碘膜中碘离子的固相扩散控制; 酸度对于碘离子的电化学氧化过程有很大的影响, 其线性极化曲线的起峰电位及电流峰值电位均随酸浓度升高而负移.     

钌配合物[Ru(bpy)2(PNT)]2+的合成、表征及与DNA相互作用研究

以cis-Ru(bpy)2Cl2·2H2O与PNT为原料合成钌(Ⅱ)多吡啶配合物[Ru(bpy)2(PNT)]2+(bpy=2,2’-联吡啶, PNT=2-[4’-(5-四唑基)苯基]咪唑-[4,5-f][1,10]邻菲咯啉), 通过元素分析、质谱和核磁共振波谱对该化合物进行了结构表征. 利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、热变性和黏度实验研究了配合物与CT-DNA的相互作用, 实验结果表明, 该配合物以部分插入模式与DNA结合.     

硫代硫酸盐在铂电极上的电化学氧化行为

用循环伏安法测定了硫代硫酸盐在铂电极上的电化学氧化行为, 结果表明, 其电化学氧化行为与体系的pH和扫描速度密切相关. 当pH为5~6时, 硫代硫酸盐的循环伏安曲线出现三个氧化峰, 峰电位分别在0.05 V、0.58 V和1.02 V附近, 随pH值升高和扫描速度的降低, 0.05 V附近的氧化峰逐渐变得明显, 同时各氧化峰的峰电位与扫描速度的对数, 峰电流与扫描速度的平方根均成很好的线性关系；当pH为8~9时, 硫代硫酸盐的循环伏安曲线出现三个明显的氧化峰, 峰电位分别在0.05 V、0.91 V和1.22 V附近. 随扫描速度降低, 循环伏安曲线出现交叉, 体系呈现明显的电化学振荡行为；但当pH=10时, 1.22 V附近的氧化峰消失. 硫代硫酸盐的电化学氧化行为非常复杂, 电化学氧化机制随体系pH的变化而变化.     

Synthesis and characterization of a mononuclear ruthenium(III) triazole complex

A mononuclear ruthenium(III) complex containing ethylenediaminetetraacetate (edta), [Ru(Hedta)(Htrz)] · 4H₂O (1) (Htrz = 1H-1,2,4-triazole), has been synthesized and the structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. The complex crystallizes in the triclinic space group P 1, with the unit cell parameters a = 7.212(3) Å, b = 9.873(4) Å, c = 13.806(6) Å, α = 91.945(6)°, β = 100.078(6)°, γ = 97.230(7) and Z = 2. The complex was also characterized by elemental analysis, IR, UV–Vis and ESR spectra. Cyclic voltammetry for the complex shows a ruthenium(III)/ruthenium(IV) oxidation and a ruthenium(III)/ruthenium(II) reduction within the range of ?1.5–0.5 V. Magnetic susceptibility data give an effective moment of 1.81 B.M. at room temperature.     

二（1N-苄基-苯并咪唑）二氯合钴配合物的晶体结构、电化学和热稳定性能研究(英)

0IntroductionBenzimidazoleisaninterestingheterocyclicringbecauseitispresentinvariousnaturallyoccurringdrugs,suchasomeprazole,astemizoleandemedastinedifumarate[1].Theefficacyofsubstitutedbenzimida鄄zolesinthetreatmentofparasiticinfectionsiswellknown[2,3].B…     

Ruthenium(III) chalconate complexes containing PPh3/AsPh3 and their use as catalysts

Ruthenium(III) complexes of the type [RuX(EPh₃)(L)₂] (X?=?Cl or Br; E?=?P or As; L?=?2-hydroxychalcone) have been prepared by reacting [RuX₃(EPh₃)₃] with 2-hydroxychalcones in benzene under reflux. The new complexes have been characterized by analytical and spectroscopic (infrared, electronic, electron paramagnetic resonance, and mass) methods. Redox potential studies of the complexes have been carried out to elucidate the electronic structure, geometry, and electrochemical features. On the basis of data obtained, an octahedral structure has been assigned for all the complexes. The new complexes exhibit catalytic activity for the oxidation of primary and secondary alcohols into their corresponding aldehydes and ketones in the presence of N-methylmorpholine-N-oxide as co-oxidant and they were also found to be efficient catalyst for the transfer hydrogenation of ketones.     

一系列Ru(II)配合物电致化学发光性质的比较研究

比较研究了以C₂O₄^2－为共反应物时5个结构相关的Ru(II)配合物[Ru(bpy)₂L¹]^2＋, [Ru(bpy)₂L²]^2＋, [Ru(bpy)₂L³]^2＋, [Ru(phen)₂L¹]^2＋和[Ru(phen)₂L²]^2＋(其中bpy＝2,2′-联吡啶, phen＝1,10-邻菲啰啉, L¹＝4-羧基苯基咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉, L²＝3-羧基-4-羟基苯基咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉, L³＝3,4-二羟基苯基咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉)的电致化学发光(ECL)性质. 结果表明, 酚羟基的存在能有效地淬灭Ru(II)配合物[Ru(bpy)₂L²]^2＋, [Ru(bpy)₂L³]^2＋和[Ru(phen)₂L²]^2＋的ECL, 其它Ru(II)配合物的ECL量子效率与[Ru(bpy)₃]^2＋相差不大.     

Electrochemical Examination of Copper(II) Complexes with Octaazamacrocyclic Ligand and Heterocyclic Dithiocarbamate

Mixed ligand dinuclear copper(II) complexes of the general formula [Cu₂(Rdtc)tpmc)](ClO₄)₃ with octaazamacrocyclic ligand tpmc and four different heterocyclic dithiocarbamate ligands Rdtc^?, as well as the complexes [Cu₂(tpmc)](ClO₄)₄ and [Cu(tpmc)](ClO₄)₂?2H₂O were studied in aqueous NaClO₄ and HClO₄ solutions by cyclic voltammetry on glassy carbon electrode. The electrochemical properties of the ligands and Cu(II) complexes were correlated with their electronic structure. Conductometric experiments showed different stoichiometry in complexation of tpmc with Cu²⁺ ions and transport of ions in acetonitrile and in aqueous media. These studies clarified the application of this macrocyclic ligand as ionophore in a PVC membrane copper(II) selective electrode and contributed elucidation of its sensor properties.     

双铂电极交流示波双电位滴定法原理(Ⅰ)——荧光电位线的理论公式

本文讨论了双铂电极交流示波双电位滴定法的原理,推导了可逆体系滴定可逆体系时荧光电位线的普遍公式及不同滴定阶段的具体公式,理论与实验结果一致。     

胆酸钠与支撑磷脂双层膜作用的电化学研究

采用电化学方法研究胆酸钠(NaC)与s-BLM的相互作用, 并结合实验结果对NaC与s-BLM的作用机理进行了讨论.