从三价铬镀液中电沉积可替代硬铬镀层的铬合金镀层

为了解决目前三价铬镀铬技术的一些致命缺陷，使三价铬镀铬能够最终全面取代六价铬镀铬，近几年来作者进行了大量探索性试验，逐步确定了用电镀非晶态铬合金镀层代替纯铬镀层的技术路线，并开发成功了从三价铬镀铬中电镀非晶态Ｃｒ－Ｆｅ－Ｃ合金镀层的工艺，该镀层在耐磨蚀性等主要性能上保持了传统六价铬镀层的水平，彻底消除了六价铬电镀所造成的严重环境污染问题，并在工艺性能，生产成本等方面与现有的三价铬镀铬技术相比具备一     

羧酸盐尿素体系中三价铬电沉积机理

采用循环伏安法、线性扫描法及交流阻抗技术研究了羧酸盐尿素体系Cr³⁺电沉积机理. 结果表明, 该体系中Cr³⁺电沉积有前置反应存在, Cr³⁺放电分两步进行, 分别得1个电子和2个电子, 均不可逆; 且第一步放电步骤是速率控制步骤. 由机理推导的电极反应动力学方程, 计算了电化学反应级数、Tafel斜率、表观传递系数的理论值, 其与实验值相吻合.     

电沉积非晶态铁—铬合金镀层的研究

本实验通过控制镀液组成和操作条件获得了非晶态铁－铬合金镀层，实验分析了ＰＨ值，电流密度以及镀层中铬含量对所形成镀层的非晶态结构的影响，阳极极化曲线测量结果表明，与晶态层相比，非晶态度层具有较高的耐蚀性。     

1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐和水组成的混合电解液中三价铬电沉积铬的研究

本文在[BMIM]OAc-H₂O电解液中研究了Cr³⁺的电沉积反应. 经循环伏安研究表明,Cr³⁺的还原属于受扩散控制的分步还原过程, 即Cr³⁺ + e →Cr²⁺和Cr²⁺ + 2e → Cr⁰. 在40℃下通过Rendle-Sevcik方程计算得到Cr³⁺的扩散系数为1.2×10^-8 cm²/s. 采用计时电流法探讨了Cr的三维瞬时成核机理. 对沉积的铬镀层进行了XRD、SEM表征, 结果表明经600℃氩气保护下煅烧后的镀层由Cr和Cr₂O₃纳米球状颗粒聚集而成, 其平均粒径为0.48μm. 对40℃,-3.0V条件下所得镀层进行EDX检测,发现Cr与O的能级峰十分明显,其中Cr的质量分数为83.8%. 通过在[BMIM]OAc、[BMIM]BF₄和[BMIM]PF₆三种离子液体体系中电镀得到的Cr镀层质量的比较, 表明OAc-的确有利于Cr的电沉积.     

氟化物体系三价铬镀铬工艺的研究

采用恒电位法在氟化物体系中镀铬,以铅银合金为阳极,20号不锈钢片为阴极,探讨了电流密度、温度、pH值、时间等因素对电镀效率的影响.研究表明:在氟化物体系中,镀液温度为30-40℃,pH=1.65,电流密度=30 A/dm2,反应时间在15 m in时,即能得到细致光亮结合力牢固的金属铬镀层,并且电镀效率达到29.46%.     

镍钨硼合金沉积机理及镀层微晶尺寸

应用循环伏安、恒电位阶跃和Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）等研究了Ｎｉ－Ｗ－Ｂ合金电沉积特点和镀层微晶尺寸。结果表明,在以柠檬酸铵为络合剂的溶液中,Ｎｉ－Ｗ－Ｂ合金沉积层较Ｎｉ－Ｗ合金有较低的电化学活性。电位阶跃ｉ￣ｔ曲线分析表明,在玻碳电极上Ｎｉ－Ｗ－Ｂ合金电结晶过程遵循扩散控制瞬时成核三维成长模式,且随过电位的增加,电极表面晶核数增多。ＸＲＤ测试结果表明,随沉积电流密度提高,合金镀层微晶尺寸逐渐增大,说明     

镍钨硼合金电沉积机理及镀层微晶尺寸

应用循环伏安、恒电位阶跃和X射线衍射 (XRD)等方法研究了Ni_W_B合金电沉积特点和镀层微晶尺寸 .结果表明 ,在以柠檬酸铵为络合剂的溶液中 ,Ni_W_B合金沉积层较Ni_W合金有较低的电化学活性 .电位阶跃i～t曲线分析表明 ,在玻碳电极上Ni_W_B合金电结晶过程遵循扩散控制瞬时成核三维成长模式 ,且随过电位的增加 ,电极表面晶核数增多 .XRD测试结果表明 ,随沉积电流密度提高 ,合金镀层微晶尺寸逐渐增大 ,说明电流密度提高将更加有利于Ni_W_B合金电结晶过程中的晶核生长 .     

钛酸钙的电沉积法制备及表征

采用硝酸钙为钙源,钛酸丁酯为钛源,通过电极沉淀法制备钛酸钙.利用红外光谱仪对制备所得的钛酸钙进行表征.结果显示,在室温条件下,于外加5 V的电场中反应3 h,所得前驱体在800℃下焙烧2 h可得到纯度较高的钛酸钙产品.     

离子液体中18-冠醚-6添加剂对三价铬电沉积的影响

在1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐（[BMIM]HSO₄）电镀液中,探究了18-冠醚-6添加剂对电沉积铬的影响. 紫外-可见光谱结果表明,18-冠醚-6与Cr³⁺形成配合物,使最大吸收波长发生红移. 循环伏安研究表明,Cr³⁺的还原经历了两步. 18-冠醚-6的添加使Cr³⁺的峰电位和起始还原电位均正移了220 mV. 能谱仪（EDS）结果显示,在18-冠醚-6的作用下镀层中铬含量有所提高. 铬镀层的扫描电子显微镜（SEM）表征结果表明,加入18-冠醚-6后,所得镀层的颗粒变大. 18-Crown-6/CrCl₃/[BMIM]HSO₄/H₂O电镀液中工艺优化的结果为：在温度为50 ^oC、pH值为3.5、电流密度为1200 A·m^-2、电镀时间为1.5 h的最佳工艺条件下,铬镀层的厚度达到72.5 μm,电流效率为42.3%.     

电沉积条件对锌镀层织构的影响

采用ＸＲＤ方法研究添加剂，络合剂，以及电流密度对锌酸盐镀锌层的织构和晶粒尺寸的影响，结果表明，添加剂ＡＡ－１的存在有利于（１０１）晶面取向；而ＤＩＥ则使镀层转变为１１０择优；两种添加剂同时存在下，可在一定的电流密度范围内获得高择优取向的锌镀层，而当又有络合剂ＴＥＡ和ＥＤＴＡ同时存在时，则可在更宽广的电流密度范围内制得日 粒细密、表面光亮、择优系数ＴＣ（１１０）在９８５以上的高择优取向锌沉积层。     

6063铝合金三价铬化学转化膜的制备与电化学性能

以硫酸铬钾及磷酸为原料在6063铝合金上制备了三价铬化学转化膜. 采用极化曲线及交流阻抗技术研究了不同条件下三价铬转化膜的电化学性能. 结果表明, 温度为30-40 ℃、沉积时间为9 min、pH值为2.0-3.0、KCr(SO4)2为15-25 g·L-1及H3PO4的浓度为10-20 g·L-1的条件为最优条件. Tafel极化曲线结果表明化学转化膜比基体铝合金具有更正的腐蚀电位(Ecorr)、小孔腐蚀电位(Epit)和更低的腐蚀电流(icorr), 说明化学转化膜具有良好的耐腐蚀性能. 利用交流阻抗谱的数据建立了等效电路模型, 并拟合出了腐蚀参数, 如表面电阻(Rcoat)及电容(Ccoat), 电荷转移电阻(Rct)及双电层电容(Cdl)等. 三价铬化学转化膜的交流阻抗谱结果与极化曲线的电化学测试结果相吻合.     

Ce4+离子对电沉积金属铬的影响

用电沉积方法从含有CrO。及少量HzSO。的电解液中制备的金属铬镀层，具有极好的反光性能及装饰性能，应用十分广泛．但长期以来，一直采用高CrO。浓度（2509·L－‘以上）、高温度（50”C以上）的工艺，加上该工艺阴极电流效率极低（10％左右）＊；环境污染、材料和能源浪费严重．近年来，在改善镇铬工艺方面的研究取得了很大的进展，其中使用各种添加剂的尝试得到了一定的成效，如使用含有卤素化合物的添加剂可提高镀铝的阴极电流效率［2－1使用含稀土化合物的添加剂可以使电解液中CrO。浓度和操作温度大大降低，而阴极电流效率却有所…     

Mechanistic study on the effect of PEG molecules in a trivalent chromium electrodeposition process

The mechanism of chromium metal deposition from a trivalent chromium bath containing formic acid and polyethylene glycol 1000 (PEG) was studied on an electrochemical quartz crystal microbalance (EQCM), electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS) and a technique for measuring pH on the cathode surface. Reactions of PEG molecules with trivalent chromium ions and their influence on the plating process of trivalent chromium were investigated. EQCM studies at low trivalent chromium ion concentrations show that chromium electrodeposition occurs via the formation of an adsorption layer on the electrode surface, which is called a cathodic film. Cathodic films hinder the penetration of ions from bulk solution to the cathode surface. In the inner portion of the cathodic film and at the cathode surface, intermediate complexes were formed during the deposition process. ESI-MS revealed that the PEG molecules were stable in a trivalent chromium bath containing potassium formate. During electroplating, the PEG molecules decreased the reductive current of hydrogen compared with solutions without PEG; an effect that was also observed due to the pH on the electrode surface. PEG plays a decisive role in the formation of intermediate compounds during electrodeposition.     

电沉积Ni-PSZ梯度镀层过程中阴极电流效率的研究

采用动电位扫描,电化学交流阻抗及扫描电子显微镜研究电沉积Ｎｉ－ＰＳＺ梯度镀层过程中阴极电流效率的变化规律及其机理．结果表明,Ｎｉ－ＰＳＺ复合镀层对氢的析出反应具有催化作用,在镀液中加入ＰＳＺ微粒后,能增大镍还原过电位,降低氢析出过电位,从而不断降低电沉积梯度镀层过程中的阴极电流效率．在电沉积Ｎｉ的过程中,有中间吸附相Ｎｉ＋ａｄｓ生成,ＰＳＺ微粒的加入能优先催化Ｈａｄｓ,加速氢气析出     

采用12种密度泛函理论方法表征三种三价铀复合物

比较了BP86、PBE、B3LYP、B3PW91、BHandHLYP、PBE0、X3LYP、CAM-B3LYP、TPSS、M06L、M06和M06-2X等12种采用了广义梯度近似(GGA、hybrid GGA、meta-GGA和hybrid meta-GGA)的密度泛函理论(DFT)方法在三个三价铀复合物表征中的应用. 研究模型采用铀复合物催化CO₂和CS₂官能团化反应中的三个中间体(Tp^*)₂U- η¹-CH₂Ph (Cpd2), (Tp^*)₂U- κ²-O₂CCH₂Ph (Cpd3) 和(Tp^*)₂U- κ²-S₂CCH₂Ph (Cpd4). 研究发现, B3LYP 和B3PW91 在几何结构和电子结构方面优于其它方法. 基于分子轨道理论的MP2 方法在Cpd2 和Cpd3 的表征中给出与DFT方法相近的结果, 而在Cpd4 的表征中表现出较大的差异. 这可能是由于同样是单参考态方法的MP2捕捉到了与DFT方法不同的电子结构. 同时, 通过对比分别采用小核赝势(5f-in-valence)和大核赝势(5f-in-core)基组处理铀原子的计算结果, 发现对测试的模型体系, 两种处理方法可获得相近的热力学能量. 与以往主要关注高价态锕系复合物的处理方法的评估工作不同, 本项工作适应逐渐增加的对低价态锕系分子体系的研究的需求, 对12 种常用的密度泛函理论方法在低价态锕系复合物研究中的应用进行了评估, 期望为处理类似体系的研究工作提供参考.     

Functional β-Cyclodextrin Coating by Electrodeposition on Stainless Steel for Drug Loading and Release

β-Cyclodextrin(β-CD) can be used for drug loading and release in biomedical application. β-Cyclodextrinsalicylate(β-CD-S) was synthesized by transesterification and then was electrodeposited on the surface of stainless steel(SS) by the anodic electrooxidation polymerization of the salicylate. ¹H NMR spectrometry was used to determine the structure of β-CD-S. FTIR spectroscopy and XPS were applied to verifying the synthesized β-CD-S and the existence of the electrodeposited layer on the SS surface, respectively. Tafel plots and electrochemical impedance spectroscopy(EIS) technologies were used to estimate the corrosion resistance of β-CD-covered stainless steel. Electrochemical quartz crystal microbalance was applied to determining the drug loading of the stainless steel before and after its modification. E. coli was selected as a harmful microbe to evaluate the antibacterial properties of the stainless steel with the comparison of optical density values.     

Simultaneous Determination of Nickel and cobalt in Manganese Sulphate Electrolyte by DMGH2-Sensitized Differential Pulse Polarography

Abstract

A method is described for the simultaneous determination of nickel and cobalt in manganese sulphate electrolyte by the dimethylglyoxime (DMGH₂) sensitized differential pulse polarography. The high manganese sulphate background (1.2M) in the concentrated process plant electrolyte interferes only with the nickel determination and precludes its direct determination. A 50% v/v dilution and an excessive amount (2 × 10^?3M) of the chelating agent are required at pH7.7 for the reliable determination of both elements. Under these conditions, the linear concentration ranges are 0-110 μg/1 for nickel and 0-140 μg/1 for cobalt. The minimum detectable amounts above the levels present in the process plant electrolyte are 2 μg/1 and 1 μg/1 for both elements, respectively. The relative standard deviations for all measurements are between 1 and 3%.     

有机铬改善SD大鼠体组成效果及其机制探讨

为探讨两种形式有机铬吡啶羧酸铬（CrPic）和烟酸铬（CrNic）改善SD大鼠体组成的效果及其机制,将60只雄性SD大鼠随机等分为3组,第1组饲喂基础日粮作为对照组,第2和第3组分别以CrPic和CrNic形式添加300μg/kg铬,自由采食和饮水,6周后测定大鼠体组成和皮下脂肪组织中脂肪酸合成酶及激素敏感酯酶活性以及血清相关指标。结果表明,添加CrPic使大鼠瘦体质量提高了21．9％（P〈0．05）,体脂含量降低了22．6％（P〈0．05）;添加CrNic对大鼠瘦体质量和体脂含量没有产生显著影响（P〉0．05）;CrPic使大鼠皮下脂肪组织中脂肪酸合成酶活性降低了5．6％（P〈0．05）,激素敏感酯酶活性提高了63．1％（P〈0．05）,同时,大鼠血清中葡萄糖和胰岛素水平显著降低;CrNic对皮下脂肪组织中脂肪酸合成酶、激素敏感酯酶活性以及血清相关指标没有产生显著影响（P〉0．05）。提示CrPic能通过减弱机体脂肪合成代谢,增强脂肪分解代谢从而提高大鼠瘦体质量,降低体脂含量,其效果显著高于CrNic。