高度支化状二茂铁基聚合物研究进展*

高度支化状二茂铁基聚合物具有丰富的拓扑结构形态和独特的电、磁、催化和氧化还原性能,而且这类材料具有独特的流动性能、低的粘度和进一步的可反应性,从而使得它们展现出良好的应用前景,开发二茂铁基功能高分子材料正日益受到重视.本文介绍高度支化状二茂铁基聚合物的合成、结构、性能以及应用的研究进展.     

树枝状共轭聚合物研究

本文介绍了树枝状共轭聚合物的最新发展,包括全共轭、部分共轭树枝状聚合物及树枝化共轭聚合物的特点及其在电致发光、电极、传感器以及光探测等领域的功能化应用;详细讨论了包括代数、支化单元、端基、核、金属离子的络合等结构因素以及溶剂和浓度等工艺因素对电荷传输的影响;并进一步提出该领域研究前景及有待于解决的问题.     

超支化梯形共轭聚合物的合成与表征

采用"A2+B2+B3"方法,通过Pd(0)催化的Suzuki聚合反应制备了一系列的超支化梯形共轭聚合物.所制备的聚合物荧光发射均在蓝光发射区.随着支化度的增加,聚合物的荧光发射和紫外吸收均有蓝移的趋势.超支化结构在一定程度上抑制分子间的聚集,使得聚合物在薄膜中的发射和吸收相对于溶液中的发射和吸收红移比较小.所制备的聚合物都表现出了良好的热稳定性,热分解温度都在320℃以上,DSC二次加热曲线在35～300℃之间没有玻璃化转变和其它的热力学过程.超支化共轭聚合物有望成为一种良好的蓝光材料.     

树枝状共轭聚合物研究

本文介绍了树枝状共轭聚合物的最新发展,包括全共轭、部分共轭树枝状聚合物及树枝化共轭聚合物的特点及其在电致发光、电极、传感器以及光探测等领域的功能化应用;详细讨论了包括代数、支化单元、端基、核、金属离子的络合等结构因素以及溶剂和浓度等工艺因素对电荷传输的影响;并进一步提出该领域研究前景及有待于解决的问题。     

树枝状共轭聚合物研究

本文介绍了树枝状共轭聚合物的最新发展,包括全共轭、部分共轭树枝状聚合物及树枝化共轭聚合物的特点及其在电致发光、电极、传感器以及光探测等领域的功能化应用;详细讨论了包括代数、支化单元、端基、核、金属离子的络合等结构因素以及溶剂和浓度等工艺因素对电荷传输的影响;并进一步提出该领域研究前景及有待于解决的问题.     

星形和树枝状二茂铁基聚合物

介绍近年来星形和树枝状聚藏金属主要是含二藏铁基的星形和树枝状材料的研究进展。     

含二茂铁基聚合物的合成及应用研究进展

二茂铁基聚合物由于具有独特的结构特点,使其在电化学、催化、材料等方面受到了广泛的关注.二茂铁聚合物的种类较多且合成方法多种多样.本文综述了近年来含二茂铁基聚合物的合成及应用.从缩聚、开环聚合和接枝共聚等方面介绍了近年来二茂铁基聚合物的合成方法,讨论了二茂铁基聚合物在电化学、生物材料及其他方面的应用.最后,对二茂铁基聚合...     

二茂铁基超支化聚氨酯的电化学性能

通过循环伏安法(CV)测定了二茂铁基超支化聚氨酯(HAPE-Fc)的电化学性能.结果表明:HPAE-Fc表现为单对氧化还原峰,在二茂铁接枝到超支化聚氨酯上以后,二茂铁基团依然保持着自身的氧化还原独立性,具有较强的电子转移速率,这是其具有电化学特性和催化作用的前提条件.通过分析扫描速率与HPAE-Fc电化学行为之间的关系,发现HPAE-Fc的电极过程既受扩散控制,同时也受电极反应的控制.     

二茂铁基聚合物超分子体系构建和性能的研究进展

二茂铁基聚合物具有独特的氧化还原、电、磁等性能，其构建成超分子体系后在传感器、催化、分子电子学、生物和医学等领域有着广泛的应用前景。本文综述二茂铁基线型聚合物和二茂铁基树枝状聚合物的超分子体系构建和性能方面的研究进展，并对今后的发展方面作一展望。     

共轭型聚合物三阶非线性光学材料的研究进展

综述了近１０年共轭型聚合物三阶非线性光学材料取得的新进展。主要包括聚二乙炔及其衍生物、聚乙炔及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚苯乙炔及其衍生物、聚苯腈及其衍生物以及聚苯胺类等。     

Charge/Discharge Properties of Organometallic Batteries Fabricated with Ferrocene–Containing Polymers

A group of ferrocene‐containing polymers were synthesized from vinylferrocene, ethynylferrocene and 1,1′‐dibromoferrocene, and properties of the formed polymers were examined to clarify their potential as a new class of cathode‐active, charge‐storage materials for rechargeable batteries. Vinylferrocene polymerized with 2,2′‐azoisobutyronitrile (AIBN) to give a polymer with number‐average molecular weights of 2 200–5 100 g · mol⁻¹ in 12–41% yields, while ethynylferrocene and 1,1′‐dibromoferrocene polymerized with Rh catalysts and by step‐growth mechanism, respectively, to provide insoluble polymers in 71–96% yields. The capacities of organometallic rechargeable cells fabricated with poly(vinylferrocene), poly(ethynylferrocene), and poly(ferrocene) reached 105, 105, and 95 Ah · kg⁻¹, respectively. In particular, poly(vinylferrocene) displayed completely reversible charge/discharge processes featuring a constant voltage of around 3.5 V.

     

二茂铁基环氧衍生物

二茂铁基环氧的分子结构中同时含有环氧和二茂铁,是一类兼具化学活性和多功能性的特殊材料。这类材料具有单体结构多样性和聚合物的多功能性,近年来对其制备方法和应用的研究受到广泛关注。研究者们已利用二茂铁醛、酮、烯、氯醇、双醇、乙酰氯等为中间体,制备出二十多种小分子化合物。采用二茂铁接枝环氧聚合物或含烯单体自由基聚合,分别得到多种结构的聚合物。本文在综述二茂铁基环氧制备方法的基础上,进一步讨论了这类材料的结构稳定性。研究发现,当二茂铁处于环氧的邻位时,极易形成卡宾结构,使得环氧开环并重排成醛。通过列举典型研究实例,阐明其在功能材料、传感介质、燃速催化、催化剂配体以及药物合成等方面的应用,并就其在材料表界面的发展趋势进行了展望。     

温度敏感树形聚合物

温度敏感树形聚合物结合了温敏聚合物对温度具有响应行为的特点以及树形聚合物非线形构造的方式、大尺度、结构易于调节和功能化等特征,在智能材料和生物医药等领域有着重要的研究价值和应用前景。此类聚合物可以通过在树形聚合物表面引入温敏基元、控制聚合物结构的亲疏水比例以及采用温敏基元直接构筑聚合物等方式形成,其温敏性可以通过调控聚合物内部或外部基团的亲疏水性、树枝化基元代数、树形构造方式等得以实现与控制。此外,树形聚合物独特的拓扑结构赋予其与线形聚合物不同的温敏行为及脱水机理。本文综述了包括温敏树枝状大分子、温敏树枝化聚合物、温敏超支化聚合物等不同类型温敏树形聚合物近年来的研究进展,重点介绍这些聚合物的合成方法、温敏行为和拓扑结构对温敏行为的影响,以及在纳米材料、生物医用、分子传感器等方面的应用研究。     

液晶性树状高分子

对树状高分子进行功能化,使之成为具有特定性能的新型材料是目前很热门的课题,树状液晶就是其中之一.树状高分子长径比很小,似乎难以形成液晶态,但人们已发现多种树状液晶分子,几乎囊括了所有在其他高分子中出现过的液晶相.本文按液晶相分类,介绍树状液晶高分子的研究进展.     

基于环糊精的高度支化聚合物*

环糊精（CD）与高度支化聚合物都存在空腔结构,若将两者结合起来可构筑出含有两种不同疏水空腔且具有特异物理化学功能的高分子体系,并有望在分子包合与识别、药物控释、基因传输等领域得到新的应用。本文根据高度支化聚合物与环糊精结合方式的不同,从以环糊精为核的高度支化聚合物、外端悬挂环糊精的高度支化聚合物、高度支化聚合物的结构单元与环糊精包合、环糊精与客体分子包合后自组装成高度支化聚合物,以及用功能化的环糊精单体合成超支化聚合物等5个方面对其研究进展进行了总结和评述,并在此基础上展望了该类聚合物的研究方向和发展趋势。     

Organometallic Polymers of the Transition Metals

This article provides a comprehensive review of the synthesis, properties and applications of organometallic polymers of the transition metals. The different classes of organometallic polymers are described according to their structural make‐up, as well as by their methods of synthesis. A number of examples of each class are given to emphasize the richness and diversity in these areas of research. In addition to linear polymers, hyperbranched, crosslinked, star and dendritic polymers are also described. The properties that transition metal‐containing organometallic polymers possess, as well as the applications that these materials have found in various domains are highlighted.

     

Triggered Metal Ion Release and Oxidation: Ferrocene as a Mechanophore in Polymers

The introduction of mechanophores into polymers makes it possible to transduce mechanical forces into chemical reactions that can be used to impart functions such as self‐healing, catalytic activity, and mechanochromic response. Here, an example of mechanically induced metal ion release from a polymer is reported. Ferrocene (Fc) was incorporated as an iron ion releasing mechanophore into poly(methyl acrylate)s (PMAs) and polyurethanes (PUs). Sonication triggered the preferential cleavage of the polymers at the Fc units over other bonds, as shown by a kinetic study of the molar mass distribution of the cleaved Fc‐containing and Fc‐free reference polymers. The released and oxidized iron ions can be detected with KSCN to generate the red‐colored [Fe(SCN)_n(H₂O)_6?n)]^(3?n)+ complex or reacted with K₄[Fe(CN)₆] to afford Prussian blue.     

季戊四醇-偏苯三酸酐-环氧氯丙烷合成超支化聚合物

以季戊四醇为“中心核”,与1,2,4-偏苯三甲酸酐和环氧氯丙烷反应合成超支化碱溶性聚酯,利用合成聚合物分子外围的羧基与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应,在超支化聚合物分子外围引入反应性甲基丙烯酰氧基.研究了树脂组成对感光性和碱溶性的影响.结果表明:通过调整分子外围的羧基及反应性甲基丙烯酰氧基含量,可以获得较好的碱溶性和光固化性能.