基于钯催化的Catellani反应的Rhazinal的高效全合成

Rhazinal是Rhazinilam家族中的一员,其家族都含有一个因环张力而形成的吡咯-苯胺手性轴,一个高张力的九元内酰胺,一个全碳季碳手性中心以及[3.4]并环结构.Rhazinilam被发现是一个很好的多种癌细胞的抑制剂,具有诱导和促进微管蛋白的聚合、防止解聚、稳定微管的作用.自其被分离之后得到了有机和生物有机化学家的广泛重视,至今已有多个其家族成员的全合成的报道.中国科学技术大学化学系顾振华小组将Pd催化的Catellani反应首次成     

DTNB标记的肌酸激酶的水解及氰解反应的研究

本文研究了DTNB标记的肌酸激酶(S,S′-二-TNB-CK)氰解反应,发现在Degani等人的氰解反应的条件下,同时有水解反应存在。当没有KCN存在时,在pH9.5的条件下,DTNB标记的CK可以迅速地被水解,并释放出TNB基团。水解反应呈双相的一级反应,在快相反应中每个酶分子大约释放一个TNB基团。当水解后的产物进一步与KCN反应时,每个酶分子大约又释放一个TNB基团,反应则呈单相的一级反应。上述结果表明在DTNB修饰酶中,两个被修饰的巯基分别处于二聚体肌酸激酶的每一个亚基的活性部位上,其中一个TNB基团在水解反应中迅速被释放出来而另一个以很慢的速度反应并很难反应完全。而水解产物进行氰解时,那个很难被水解的TNB基团此时被释放出来。这表明了肌酸激酶的两个亚基结合是不对称的,因而导致两个活性部位的巯基处于不同的化学微环境中。此外还发现在水解过程或氰解过程中伴随着TNB基团的释放,活性部位部分巯基被还原成游离巯基,同时活力也得到部分恢复并呈正相关作用。这进一步说明CK中可反应的半胱氨酸巯基是酶的必需基因,并处于酶分子的活性部位上。     

某些助剂对明胶的凝胶强度的影响的研究

众所周知,物理力学性能是照相明胶的一种很重要的属性。在各种彩色及黑白胶片都面向高温快速加工发展的今天,这种属性就显得更为重要。提高胶片的物理力学性能,一方面要从提高明胶本身的胶冻强度着手,例如减少明胶中溶胶组份(分子量小、冷水中溶解度高),提高明胶中的α和β组份的相对含量,减少分子量过大的组份等等。     

基于Matlab的二元共聚合反应的竞聚率的求解

以直线交叉法为依据,根据最小二乘原理,采用Matlab GUI工具设计了一款用于计算二元共聚合反应竞聚率的图形用户程序。与传统的求解竞聚率方法相比,该图形用户程序具有设计原理简单、计算快捷的特点;同时程序提供界面简洁、交互友好的数据输入平台,实用性强。实际应用表明:采用该款图形用户程序所测得的数据与微机动态搜索法、Tidwell-Mortimer法相近,而比采用斜率截距法计算竞聚率的最小差方和更小,并且也避免了采用斜率截距法由于所用方程的非对称性造成的计算结果的不一致性。     

青蒿素的生物素标记衍生物的合成

青蒿素1及其衍生物具有特征的过氧桥结构, 并呈现优秀的抗疟生物活性. 为了研究详细的作用机制和确定生物学作用靶标, 本研究从易得的青蒿素衍生物出发, 通过酰胺键相连, 合成了生物素标记的青蒿素衍生物.     

基于环糊精的农药吸附剂的研究进展

农药的研发与使用极大地提高了农作物的产量,为解决人类温饱、改善人类生活品质做出了贡献。但是,农药广泛残留于农副产品以及土壤和水体中,造成的污染日趋严重。残留的农药通常具有微量致毒、难生物降解、生物累积等特性,对生物健康与生态系统造成了巨大威胁。高效检测微量农药、减小污染危害是亟待解决的问题。吸附法具有成本低、操作简单、稳定性强、可重复性强的特点,在农药分离预富集领域得到了广泛关注。作为一种常用的农药吸附剂材料,环糊精是一类具有空腔的超分子化合物,能够作为主体通过主客体作用形成包合物;另外,可以通过醚化、酯化、氧化等化学反应对环糊精进行后修饰以提高其吸附性能。疏水作用、静电作用、范德华力、氢键作用、立体效应协同促进对农药的吸附。环糊精在农药吸附领域已经取得了一定进展,但是目前还没有基于环糊精的农药吸附剂的综述。该文针对杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂这4类农药,系统性地评述了基于环糊精的农药吸附剂的制备、吸附机理及应用,目前存在个别吸附剂吸附容量不高、降解机理不明确、降解产物对环境不友好、容易造成二次污染的问题,研发高吸附容量、易回收、易分离、易再生的基于环糊精的农药吸附剂是未来的主要研究方向。     

硝基苯阴离子基的ESR谱的研究

本文研究了在不同PH值的水溶液中电化学还原产生的硝基苯阴离子基的ESR谱, 随PH值下降, 硝基苯阴离子基的ESR谱由54条线变为36条线, 这种变化主要是硝基苯分子与其阴离子基之间电子交换速度增大, ESR谱线增宽, 谱分辨率下降造成的, 谱的理论模拟也证明了这一点, 交换速度常数在强碱介质中约为3.3×10^6s^-^1.mol^-^1.dm^3。     

体毛的化学和头发的保护

本文介绍了体毛结构和功能的一般化学基础,讨论了毛发的化学特征如氨基酸及微量元素的组成和应用依据,研究了护发的化学方法。作为皮肤附属器官的体毛,特别是头发,除一般的美容化妆外,近10多年来还由于人体微量元素研究的进展而引起人们的重视。曾多次召开过国际人发研究学术讨论会[1],国际原子能研究机构（IAEA）还在全球范围内收集了人发数据,并发布了人发标样（IAEA-HH-1）,我国也研制了类似的标准物。在各种病因诊断、法医学研究中,头发分析是重要项目。而在日常消费新潮中,青年人也常把相当多的精力和金钱投放在发型的美化上。因此体毛的化学和头发的保护问题,日益成为化学与生活联系的重要渠道,其社会意义已不容忽视。本文尝试就毛发的结构、功能、组成及可能的病交的化学基础和有关化妆的化学信息作一简介。     

"神秘的燃烧"的研究报告

将经酒精溶液浸泡后的滤纸点燃,要保证酒精燃烧而滤纸不燃烧且现象明显,酒精溶液的配比是关键,笔者设计6个实验组,采用不同配比的酒精溶液,经过实验研究,现象对比,最终得出体积比2:1(95%酒精和水)较合适.     

亲水性修饰的量子点的结构对荧光性能的影响研究

亲水性量子点的荧光性能是其作为生物检测探针的一个重要质量指标. 不同结构的量子点在亲水性修饰过程中, 其抵抗荧光淬灭的能力差异较大. 设计与制备具有不同结构和成分的核、核壳量子点, 再通过双亲性高分子对其亲水性改性, 利用荧光光谱监测亲水性修饰过程中的荧光性能变化来度量所合成量子点的光化学稳定性. 实验结果表明,在表面亲水性修饰过程中, 未包覆壳层的裸核量子点其抵抗荧光淬灭的能力最弱; 包覆壳层的核壳量子点, 其抵抗荧光淬灭的能力增强, 且壳层越多, 抵抗能力越强. 壳层的结构和成分直接影响核壳量子点抵抗荧光淬灭的能力, 具有合理晶格匹配的核壳量子点, 其抵抗荧光淬灭的能力较强. 另外, 通过优化设计与制备的核壳量子点经表面亲水性修饰后, 再偶联叶酸, 构建出特异性生物荧光探针, 对乳腺癌细胞进行靶向性标记后, 利用流式细胞仪进行细胞检测分析. 实验结果表明, 通过优化制备的核壳量子点, 亲水性修饰后仍具有很好的荧光性能, 偶联叶酸后具有较好的细胞靶向性.     

地球的内部可能是湿润的

在地球的低层地幔下 ,可能存在着比现在的海洋还要多 4倍的水 ,这是日本工业大学的Ｍ .Ｍｕｒａｋａｍｉ和他的同事们最近估测出来的。日本地球科学家们利用了一种多功能钻探仪 ,通过对 3种据信包含低层地幔中在高温高压下生成的主要矿物组成的分析后 ,得到了这个结论。这 3种矿物是 :Ｍｇ ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅ ,Ｃａ ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅ和Ｍａｇｎｅｓｉｏｗ櫣ｓｔｉｔｅ。再利用ＳＩＭＳ对矿物中溶解的氢的含量进行测量 ,矿物学家认为氢是水的标记。发现这3种矿物的含水量都相当可观 ,大约在 0 .2 %至 0 .4 %(重量比率 )之间。用红外…     

实验室管理制度的细化研究——新加坡国立大学以人为本的管理制度的经验和启示

安全问题是贯穿整个实验过程的首要问题。目前,尽管国内高校对实验室安全问题足够重视,并且建立了相关的安全制度。然而,以人为本的管理制度理念不够突出。另外,还存在执行过程中实际操作性差以及执行效率不乐观等问题。介绍了新加坡国立大学以人为本的实验室安全管理制度,尤其是针对不同的实验室使用人员,其在实验室的管理和使用上的制度,为安全管理制度的细化修订工作提供参考,促进实验室管理制度的细化改革。     

化学分析的新动态

化学分析正处在大变革中,就正名言,经历了因仪器分析的涌现而提出的分析物理、分析化学、分析科学以及分析学等长达半个世纪的争论。最近英国皇家化学学会主办,创刊于1876年的刊物Analyst添加了注释多学科性的检测科学刊物,值得注意,这是一个比较符合实际的提法,既强调了其多学科性的特点,又表明了它是一门独立学科,它的服务面很广,但不能据此作为其他学科的分支,其实     

氢能的发展机遇与面临的挑战

氢能作为一种重要的清洁可再生能源受到越来越多的关注。本文首先从能源资源、CO₂减排、大规模能源储存3个方面简略地说明了氢能的发展机遇。 随后更多的是对氢能发展面临的一些挑战进行了介绍,这些也是氢能发展的瓶颈,这些问题不解决,氢能难以产业化应用。所以本文围绕着制氢、储运、基础设施、关键设备、安全等一些领域,对国内外的研究状况以及最新动态进行了介绍,并对一些具体问题和技术做了进一步的说明,给出了一些方向和技术指标。另外,对氢能应用,也提出了一些多样化的建议,可供产业化开发参考。     

对醇的消去反应规律的商榷

许多资料这样总结醇的消去反应规律:只有和醇羟基所在碳原子相邻的碳上有氢时,醇才能发生消去反应。笔者认为这种说法欠妥,值得商榷。1反应机理醇在酸的作用下,脱水成烯是经过E1反应机制而完成的,如下图所示:醇羟基接受质子,然后以水的形式离去,原羟基所在碳因而带1个正电荷成为碳正离子,碳正离子的邻碳失1个质子,1对电子转移过来中和碳正离子的正电荷从而形成碳碳双键。如果醇羟基接受质子失水后形成的碳正离子的邻碳上无氢而发生重排后形成的碳正离子的邻碳上有氢,则发生重排形成新的碳正离子,接着邻位碳失去质子而成烯。例如:此反应可表…     

一种新型的可生物降解的热敏凝胶微粒的制备

聚合物水凝胶是由高分子组成的三维空间交联网络与水的混合体系,有望在药物控制释放等领域获得广泛应用,某些水凝胶还具有显著的环境响应性,构成了一类主流的智能材料,在生物医用材料领域,对于材料的可降解性有严格要求,而单一的可降解药物缓释载体材料和单一的智能型水凝胶材料已有较多报道,但能够将这两种特性结合在同一种材料中的报道则很少,其中智能响应范围合适、降解速率易于大范围调节的合成水凝胶则更少。     

氮掺杂的三层碳纳米管的制备

利用气相扩散法将酞菁铁分子填充入双层碳纳米管的内部空腔中,通过高温加热使酞菁铁裂解,制备了氮掺杂的三层碳纳米管。高分辨透射电子显微镜观测表明,由酞菁铁生成的内层管的缺陷较多,管壁不平直,并且有竹节状结构,这可能是由于氮原子引起的。在电子束照射下,内层管的稳定性较差。通过与酞菁铁在宏观基底上的裂解作比较,探讨了三层碳纳米管的生成机理。     

基于网络的有机化学试题库的建设

使用ASP.net和SQL server数据库建立有机化学网络试题库,实现了学生开放性学习和教师客观命题的功能,并将试题库按专业课时分层次管理,实现有机化学课程的标准化考试。     

铁的吸氧腐蚀实验的改进

正1问题的提出化学实验是化学教学的生命线,在课堂教学中发挥着重要的认识论功能、方法论功能和教学论功能[1]。笔者在利用教科书中铁的吸氧腐蚀实验[2]进行教学时,如图1,发现该实验仅能让学生体会吸氧腐蚀的吸氧过程,而更核心的电化学过程却无法感受到。通过查阅近年文献,发现同仁们对该实验的研究更多关注如何缩短实验所用时间[3-6]。即便     

糖基修饰的氨基酸类化合物的合成

通过对5种氨基酸酯化和氨基保护得到苄氧羰基氨基酸甲酯, 经肼解制备苄氧羰基氨基酸酰肼, 然后分别与3种不同的糖基异硫氰酸酯反应, 制备了相应的目标化合物15个, 且产率均在60%以上. 所有新化合物均经元素分析, IR, MS和¹H NMR确证. 同时探索了苄氧羰基氨基酸甲酯肼解的最佳反应条件.