Weitere Vereinfachung der Mikrobestimmung von Jod in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Die Mikromethode zur Jodbestimmung in organischen Substanzen durch Verbrennen nachSchöniger und nachfolgende Titration mit 0,005-n Quecksilberperchlorat wird dahingehend vereinfacht, daß die Jodabsorption nach der Verbrennung anstatt mit Natronlauge direkt mit Quecksilberperchlorat erfolgt.

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Summary The micro method for determining iodine in organic materials through combustion afterSchöniger and subsequent titration with 0.005N mercuric perchlorate is modified to the extent that after the combustion the iodine is absorbed directly in mercuric perchlorate rather than in sodium hydroxide.

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Résumé On a simplifié la microméthode pour le dosage de l'iode dans les substances organiques avec combustion suivantSchöniger et titrage consécutif par le perchlorate de mercure 0,005N. L'absorption de l'iode après la combustion s'effectue directement par le perchlorate de mercure à la place de la lessive de soude.

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Riassunto La microdeterminazione dello iodio nelle sostanze organiche per combustione secondoSchöniger e successiva titolazione con perclorato di mercurio 0,005-n, è stata semplificata riprendendo direttamente il prodotto di combustione in una soluzione di perclorato di mercurio invece di una soluzione di idrato sodico.

     

A propos de la poussée de l'air dans le four à cloche de la thermobalance de Chévenard

Résumé L'auteur indique le moyen de compenser la poussée due à l'air chaud et, par suite, la montée d'un creuset vide dans le four de la thermobalance deChévenard. Le bouchon de celui-ci doit être muni de trous judicieusement disposés.

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Summary The author indicates the means of compensating for the thrust due to heated air and consequently the mounting of an empty crucible in the furnace of the Chevenard thermobalance. The plug of the latter should be provided with openings judiciously placed.

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Zusammenfassung Zur Kompensation des Auftriebes der warmen Luft in dem Ofen der Thermowaage vonChévenard und des dadurch bedingten Aufsteigens des leeren Tiegels werden in dem Verschlußstopfen des Ofens nach Angaben des Autors zweckmäßig verteilte Löcher angebracht.

     

Potentiometric micro-titration of potassium

Summary The potentiometric micro titration of potassium tetraphenylborate in acetone/water mixtures using a silver nitrate solution gives a sharper end-point than with indicators. The silver nitrate titer obtained against K(Ph)₄B in acetone/water mixtures varies with the acetone concentration. This applies particularly for solutions which contain less than ca. 40 Vol.% acetone.

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Zusammenfassung Die potentiometrische Mikrotitration von Kaliumtetraphenylborat in Aceton-Wasser-Gemischen mit Silbernitrat gibt einen schärferen Endpunkt als bei Verwendung eines Indikators. Der Silbernitrattiter gegen K(Ph)₄B in Aceton-Wasser-Gemischen variiert mit der Acetonkonzentration, besonders wenn der Acetongehalt der Lösungen geringer ist als 40 Vol.-%.

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Résumé Le microtitrage potentiométrique du tétraphénylborate de potassium dans des mélanges d'eau et d'acétone à l'aide d'une solution titrante de nitrate d'argent donne un point final de titrage plus net que les indicateurs. Le titre du nitrate d'argent déterminé à l'aide de K(Ph)₄B dans des mélanges acétone-eau varie avec la concentration en acétone. Cette observation s'applique particulièrement aux solutions qui contiennent moins de 40% environ en volume d'acétone.

     

Determination of the solubility of organic compounds

Summary Estimations of solubility are carried out by observing with a magnifying lens the substance while it is exposed to air laden with vapor of the solvent.

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Zusammenfassung Teilchen der Substanz werden auf einem schmalen Objektträger abwechselnd einem mit dem Dampf des Lösungsmittels beladenen und einem reinen Luftstrom ausgesetzt, während sie durch ein Vergrößerungsglas beobachtet werden. Der zur Verflüssigung erforderliche Zeitraum ist offen-kundig durch den Löslichkeitsgrad bedingt.

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Résumé Une petite particule de substance placée sur une petite lame porte-objet est soumise alternativement à un courant d'air chargé de la vapeur du solvant et à un courant d'air pur tandis qu'elle est observée à l'aide d'une loupe. Le temps nécessaire à la liquéfaction dépend évidemment du degré de solubilité de la substance.

     

Acidimetrisehe und jodometrische Bestimmungen mit dem Hochfrequenz-Titrimeter

Zusammenfassung Mehrbasische Säuren wurden mit NH₄OH hochfrequenztitrimetrisch bestimmt. Hierbei ergaben sich Zusammenhänge zwischen dem Charakter der Titrationskurve und der Dielektrizitätskonstante der Lösung. Carbonat und Hydrogencarbonat wurden nebeneinander bestimmt. Auch einige Beispiele jodometrischer Titrationen werden angeführt.

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Summary Polybasic acids were determined with NH₄OH by high frequency titrimetry. Relations were found between the character of the titration curves and the dielectric constants of the solutions. Carbonate and bicarbonate were determined in the presence of each other. Several examples are cited also of iodometric titrations.

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Résumé Dosage d'acides polybasiques par titrimétrie haute fréquence à l'aide d'ammoniaque. L'allure de la courbe de titrage est fonction de la constante diélectrique de la solution. Les carbonates et les carbonates acides sont déterminés en présence les uns des autres. Les auteurs donnent également quelques exemples de titrages iodométriques.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Sul riconoscimento microchimico del catione Pb++ nei colori minerali a base di piombo

Résumé (W) Lors de l'identification microchimique des couleurs minérales des tableaux, suivant l'ordre systématique, l'auteur a indiqué dans une précédente publication la détermination du cuivre.Dans le présent travail, on donne un procédé d'identification pour le plomb dans les couleurs minérales, grâce à quoi de telles couleurs peuvent être différenciées et cela à l'aide de réactions à la touche ou au microscope.

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Zusammenfassung Gemäß dem systematischen Vorgehen beim mikrochemischen Nachweis mineralischer Farben von Gemälden hat der Verfasser in einer anderen Veröffentlichung den Kupfernachweis in mineralischen Farben auf Kupferbasis beschrieben.In der vorliegenden Arbeit wird ein Nachweisverfahren für Blei in mineralischen Farben, die dieses Kation enthalten, mitgeteilt, durch das solche Farben unterschieden werden können, und zwar sowohl mit Hilfe von Tüpfelals auch von mikroskopischen Reaktionen.

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Riassunto Facendo seguito ad un procedimento sistematico per il riconoscimento microchimico dei colori minerali dalle pitture, l'Autore ha in altra nota descritto un metodo per il riconoscimento del catione rameico nei colori minerali a base di rame.Nella presente nota viene indicato un procedimento atto ad individuare il catione piombo nei colori minerali che lo contengono ed a differenziare questi colori fra di loro, siafacendo uso di reazioni al microscopio che di reazioni alla tocca.

     

Zur komplexometrischen Bestimmung des Natriums

Zusammenfassung Bei der Titration von Zink aus dem Niederschlag von Natrium-Zinkuranylacetat wird statt des früher vorgeschlagenen Indikators Eriochromschwarz T der Indikator Dithizon verwendet. Dadurch wird auch bei Titrationen mit 0,001-m Lösungen ein scharfer Umschlag erzielt.

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Summary Dithizone is used in place of Eriochrome black T previously suggested as indicator in the titration of zinc contained in the precipitate of sodium-zinc-uranyl acetate. A sharper change is thus observed even with 0.001M solutions.

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Résumé Lors du titrage du zinc dans le précipité d'acétate d'uranyle de zinc et de sodium, les auteurs emploient comme indicateur la dithizone au lieu du Noir Eriochrome T qui avait été précédemment recommandé. Il est ainsi possible d'obtenir un virage très net, même pour des titrages effectués avec des solutions 0,001M.

     

Photometric determination of arsenic in silicate rocks

Summary The method described consists in decomposing the silicate rock sample by fusion with sodium hydroxide or sodium hydroxide-peroxide, leaching the melt with water, evolving arsine from the filtrate, and finally determining arsenic by photometric evaluation of molybdenum blue. Satisfactory accuracy has been demonstrated for the range 0.0 to 20 p. p. m. As, for which the method is particularly intended.

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Zusammenfassung Zur Bestimmung des Arsengehaltes in Silikatgesteinen wird die Probe durch Schmelzen mit Natriumhydroxyd und gegebenenfalls Natriumperoxyd aufgeschlossen. Aus dem Filtrat der wäßrigen Lösung dieser Schmelze wird Arsenwasserstoff entwickelt und in natriumhydrogenkarbonathältiger Jodlösung aufgefangen. Das hierbei entstehende Arsenat wird nach Zugabe von Molybdatreagens und Bisulfit photometrisch bestimmt. Für Arsengehalte unter 0,02% werden nach dieser Methode Resultate von zufriedenstellender Genauigkeit erhalten.

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Résumé La méthode décrite consiste en la décomposition de l'échantillon de roche silicatée par fusion avec la soude ou le peroxyde de sodium, reprenant la partie fondue par l'eau, libérant l'hydrogène arsénié du filtrat et finalement dosant l'arsenic par colorimétrie du bleu de molybdène. Une précision suffisante a été mise en évidence dans le domaine de 0,0 à 20 p. p. m. d'arsenic pour lequel la méthode convient particulièrement bien.

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Fulbright Scholar.     

The correlation of NMR chemical shifts with EHT calculated electron densities for 3-pyridinols

The NMR spectra of a series of five 3-pyridinols in dioxane and dimethyl sulfoxide have been correlated with electron densities calculated by the Extended Hückel MO method. The data were found to fit a straight line of the form y=ax+b. The effects of hydrogen-bonding between pyridinol molecules on the correlation have been considered, and they have been estimated quantitatively for 6-methyl-3-pyridinol via Extended Hückel Calculations on a hydrogen-bonded model.

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Zusammenfassung Die Kernresonanzspektren von fünf 3-Pyridinolen in Dioxan und Dimethylsulfoxyd wurden mit den Elektronendichten aus dem erweiterten Hückelverfahren korreliert, und zwar ergibt sich eine lineare Beziehung. Der Einfluß von intermolekularen Wasserstoffbrücken ist für einen Fall (die 6-Methyl-Verbindung) durch EHT-Rechnungen festgestellt und in den übrigen Fällen geschätzt worden.

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Résumé Les spectres NMR d'une série de cinq 3-pyridinols dans le dioxane et le diméthyle-sulfoxyde ont été corrélés avec les densités électroniques calculées par la méthode de Hückel Etendue. Les données se placent correctement sur une droite y=ax+b. Les effets de la liaison hydrogène entre les molécules de pyridinol ont été envisagés et estimés quantitativement pour le 6-méthyl-3-pyridinol par des calculs EHT sur un modèle à liaison hydrogène.

     

La Titolazione Polarografica del Rame nel fegato di Diverse specie Animali

Résumé (W) L'auteur a déterminé la teneur en cuivre dans le foie de divers animaux, mammifères et non mammifères.On donne un aperçu des bases théoriques sur lesquelles repose la méthode polarographique, afin de rendre pllus compréhensibles les mesures pratiques utilisées par l'auteur pour cette détermination.Le résultat des recherches est, entre autres, que la teneur en cuivre varie selon les espèces. La plus forte teneur en cuivre se trouve chez les herbivores et la plus faible chez les poissons.Cette valeur peut être considérée comme spécifique pour chaque espèce étant donné que celle-civarie peu d'un individu à l'autre chez la même espèce.

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Zusammenfassung Der Verfasser hat den Kupfengehalt in der Leber verschiedener Säugetiere und Nichtsäugetiere festgesuellt.Ein Überblick über die theoretischen Grundlagen, auf denen die polarographische Methode fußt, wird vorausgeschickt, um die praktischen Maßnahmen, die vom Verfasser bei der Kupferbestimmung angewendet wurden, verständlicher zu machen.Als Ergebnis der vorliegenden Untersuchungen zeigte sich, daß der Kupfergehalt bei den verschiedenen Spezies verschieden ist.Der größte Kupfergehalt wurde bei den Horbivoren gefunden, der niedrigste bei den Fischen.Da der Kupfergehalt in der Leber bei den einzelnen Individuen einer Spezies wenig schwankt, kann dieser Wert als charakteristische Eigenschaft der Spezies aufgefaßt werden.

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Riassunto L'A. ha determinato il contenuto in Cu nel fegato di diversi mammiferi e non mammiferi.Si fa precedere una trattazione riassuntiva dei fondamenti teorici, su cui si basa il metodo polarografico, resa necessaria per poter interpretare le modalità pratiche seguite dall'A. nel dosamento del Cu. Risultò dalle presenti ricerche che il contenuto rameico delle differenti specie è variabile.Il contenuto maggiore è stato trovato negli erbivori; il minimo nei pesci. Siccome il contenuto rameico nel fegato dei diversi individui di una specie oscilla lievemente, questo contenuto può considerarsi come una caratteristica della specie.

     

Phases nématiques dans les mélanges binaires polymère-solvant

Résumé Dans l'hypothèse des mélanges idéaux, nous avons calculé les diagrammes de phase pour des mélanges binaires polymère/solvant en utilisant les équations deSchröder-Van Laar. Nous avons particulièrement étudié la possibilité d'existence de phases nématiques. Nous avons montré que le domaine de concentration dans lequel ces phases peuvent être observées est généralement très faible, sauf dans le cas où le polymère et le solvant présentent une zone nématique dans le même domaine de températures. L'existence des phases nématiques lyotropes observées avec les polymères peut s'expliquer par une très forte enthalpie de mélange entre les espèces.

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Summary With assumption of ideality, the phase diagrams of binary mixtures polymer/solvent have been calculated using Schröder-Van Laar equations. The possibility of existence of nematic phases has been particularly explored. It has been found that the concentration range in which nematic phases can be observed is generally extremely narrow, unless both the polymer and the solvent are nematic in the same range of temperatures. The existence of lyotropec nematic phases with rigid polymers has therefore to be interpreted as indicating strong enthalpic interactions between the species.

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Zusammenfassung Von der Hypothese der idealen Gemische ausgehend, haben wir, durch Anwendung der Schröder-Van Laar Gleichungen, die Phasendiagramme für binäre Polymeres/Lösungsmittel-Gemische berechnet.Wir haben besonders die Existenzmöglichkeit nematischer Phasen untersucht.Es wurde gezeigt, daß der Konzentrationsbereich, in dem diese Phasen beobachtet werden können, im allgemeinen sehr beschränkt ist, außer in dem Fall, in dem das Polymere und das Lösungsmittel einen nematischen Bereich in demselben Temperaturbeteich aufzeigen.Die Existenz der mit Polymeren beobachteten lyotropischen nematischen Phasen kann durch eine sehr starke Mischenthalpie zwischen den Komponenten erklärt werden.

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Avec 11 figures et 2 tableaux     

Oxydimetrische Hydroxylaminmethode der Carbonylbestimmung

Zusammenfassung Es wurde eine neue Methode der Carbonylbestimmung ausgearbeitet, die auf der Reaktion der Oxoverbindung mit Hydroxylamin und der Titration seines Überschusses mit 0,1-m K₃[Fe(CN)₆] bzw. mit 0,1-n Jodlösung beruht. Die Titration wird in stark alkalischer Lösung unter potentiometrischer Endpunktbestimmung durchgeführt, wobei die erstgenannte Maßlösung vorzuziehen ist. Es wurden optimale Bedingungen der Oximbildung vor allem mit Rücksicht auf die Alkalität der Lösung gefunden, die es erlauben, auch im Falle einer sehr schlechten Reaktions-fähigkeit der Carbonylverbindung, wie sie z. B. bei Acetophenon, Glucose, Lactose usw. begegnet, die Reaktion schon bei Zimmertemperatur innerhalb höchstens einer Stunde zu Ende zu bringen. In dieser Hinsicht und auch infolge der vorzüglichen Erkennbarkeit des Endpunktes übertrifft die neue Methode die bisher beschriebenen Modifikationen beträchtlich.

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Summary A new method was developed for determining carbonyl. It is based on the reaction of the oxo-compound with hydroxylamine and titration of the excess with 0.1M K₃[Fe(CN)₆] or with 0.1N iodine. The titration is conducted in strong alkaline solution with potentiometric determination of the endpoint. The ferricyanide solution is preferable as titrant. The optimal conditions were determined for the formation of oxime, especially with respect to the alkalinity of the solution. These conditions permit the completion of the reaction at room temperature within 1 hour at most, even in the case of a very poor reactivity of the carbonyl compound, as in the case of acetophenone, glucose lactose, etc. In this respect, and likewise because of the definiteness of the endpoint, the new method is distinctly superios to the modifications described previously.

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Résumé Les auteurs ont mis au point une méthode nouvelle de dosage du groupement carbonyle qui repose sur la réaction du composé oxo sur l'hydroxylamine et sur le titrage de l'excès par K₃[Fe(CN)₆] 0,1M ou encore par une solution d'iode 0,1N. Le titrage est effectué en solution fortement alcaline avec détermination potentiométrique du point final en utilisant de préférence la première des solutions titrantes indiquées. Les meilleures conditions de titrage pour la formation de l'oxime, notamment l'alcalinité, ont été établies par les auteurs; elles permettent d'effectuer la réaction, même à la température ambiante, en moins d'une heure au maximum, pour des combinaisons carbonylées très peu réactives telles que le l'acétophénone, le glucose, le lactose etc. De ce fait et également grâce à l'excellence de la détermination du point final du dosage cette nouvelle méthode surpasse les différentes variantes qui ont été décrites â ce jour.

     

Chelatometrie. II. Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA) und das Kupfer(II)/Kupfer(I)-Redoxsystem

Zusammenfassung In Gegenwart von reichlichen Mengen Ammoniumrhodanid sind Kupfer(II)-Ionen mit 0,01-m Äthylendiamintetraessigsäure gegen Variaminblau B-Base als Redoxindikator in schwach salzsaurer Lösung titrierbar. Auch die inverse Titration ist möglich. Der Bestimmungsbereich liegt unterhalb etwa 3 mg Kupfer bzw. 18 mg Äthylendiamintetraessigsäure.

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Summary Cooper(II) ions can be titrated with 0.01M ethylenediaminetetraacetic acid in the presence of much ammonium thiocyanate and in weakly hydrochlorid acid solution. Variamin blue B base serves as redox indicator. The reverse titration is likewise possible. The determination range lies below about 3 mg copper and 18 mg ethylenediaminetetraacetic acid, respectively.

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Résumé Il est possible de titrer les ions Cu(II) par l'acide éthylènediaminetétracétique 0,01 M en présence de quantités importantes de sulfocyanure d'ammonium et de l'indicateur d'oxydoréduction «Variaminblau B-Base» en solution faiblement chlorhydrique. Le titrage inverse est également possible.L'échelle analytique correspond à des quantités de substance à doser inférieures à environ 3 mg pour le cuivre et 18 mg pour l'acide éthylènediaminetétracétique.

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Mitteilung I dieser Reihe: Mikrochim. Acta [Wien]1955, 812.     

Eine neue Phosphatbestimmung mit elektrischer Endpunktanzeige und ihre Anwendung zur Analyse organischer Substanzen,die außerdem Ba,Cd, Hg oder Ag enthalten

Summary A new method is suggested for determining phosphate with a standard lanthanum solution; the p_H of the solution is followed with a p_H meter during the titration. Its use for the determination of phosphorus in organic materials is described. The standard deviation in the titration of a solution in the range from 0.5 to 1.5 mg P is 0.003 mg P. A standard deviation of 0.11% absolute can be expected when determining phosphorus in organic materials. The method has been found useful in the analysis of phospholipids, lecithins, and other substances that contain barium, silver, mercury, or cadmium.

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Résumé On décrit une nouvelle méthode de dosage des phosphates par une solution étalon de lanthane, dans laquelle on suit le p_H de la solution pendant le titrage au moyen d'un p_H-mètre. On décrit son application au dosage du phosphore dans les substances organiques. La déviation standard lors du titrage d'une solution dans le domaine de 0,5 à 1,5 mg de P s'élève à 0,003 mg de P. Dans le cas du dosage du phosphore dans les substances organiques, il faut compter avec une déviation standard de 0,11% absolue. La méthode se montre précieuse pour l'analyse des phospholipides, des lécithines et d'autres substances contenant du baryum, de l'argent, du mercure ou du cadmium.

     

Thin-layer chromatography of phenolic compounds

Summary Seventeen phenolic compounds, including phenol and the isomers of cresol, have been completely separated by thin-layer chromatography with a series of solvent/support systems.

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Zusammenfassung 17 Phenolverbindungen, darunter Phenol und die isomeren Kresole, werden dünnschichtchromatographisch mit einer Reihe von Lösungsmittel-systemen vollständig getrennt.

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Résumé On a réalisé la séparation complète de 17 composés phénoliques, y compris le phénol et les isomères du crésol, par chromatographie en couche mince, grâce à l'emploi de différents systèmes solvant/support.

     

A test for cobalt

Summary Cobalt may be detected by means of dimethylglyoxime and iodide in slightly acid solution. Yellow colorations are obtained in test tube and in spot tests. Yellow to red crystals are obtained on the microscope slide. The data on sensitivity are compiled in Table 1.

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Zusammenfassung Kobalt kann in schwach saurer Lösung mit Dimethylglyoxim und Jodid nachgewiesen werden. Gelbfärbungen werden dabei in Reagensglasversuchen und in Tüpfelproben erhalten. Unter dem Mikroskop können charakteristische gelbe bis rote Kristalle erkannt werden. Alle Angaben über die Empfindlichkeit der Probe sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

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Résumé Le cobalt peut être recherché en solution faiblement acide avec la diméthylglyoxime et un iodure. On a obtenu des colorations jaunes dans des tubes à essais et des expériences à la touche. Sous le microscope, on peut former des cristaux caractéristiques, rouges et jaunes. Toutes les données sur la sensibilité de l'essai sont consignées dans le tableau 1.

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With 4 figures.     

Photometric titrations. VIII

Summary Cadmium and zinc can be determined in one solution in the following manner. The sample is adjusted to p_H 9.4 with an ammonia-ammonium chloride buffer so that the total ammonia concentration is 0.01–0.03M. Zincon is added to attain a concentration of 0.06–0.18 mg/ml. The titration is performed photometrically at about 620 nm with EGTA as the titrant. The titration curve obtained shows two breaks which are related to the consecutive titration of cadmium and zinc. The influence of calcium impurities in the reagents used has been studied and a pre-titration method is proposed to deal with small calcium blanks. Calcium may also be added to the sample in order to obtain a titration curve which shows three breaks, which are related to the consecutive titration of cadmium, calcium, and zinc.

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Zusammenfassung Cadmium und Zink lassen sich nebeneinander in einer Lösung bestimmen. Man bringt die Probe durch Zusatz von Ammoniak-Ammoniumchlorid-Puffer auf p_H 9,4, so daß die totale Ammoniakkonzentration 0,01- bis 0,03-m ist. Pro ml werden 0,06 bis 0,18 mg Zincon zugesetzt, dann wird mit EGTA [Äthylenglykol-bis-(-aminoäthyläther)-N,N,N,N-tetraessigsäure] bei etwa 620 nm photometrisch titriert. Die Titrationskurve zeigt zwei Knickpunkte, die der aufeinanderfolgenden Titration von Cadmium und Zink entsprechen. Der Einfluß von Calcium-Verunreinigungen in den verwendeten Reagenzien wurde untersucht und eine Vortitration zur Bestimmung kleiner Calcium-Blindwerte vorgesehlagen. Man kann auch der Probe Calcium zusetzen und erhält dann eine Kurve mit drei Knickpunkten, entsprechend den aufeinanderfolgenden Titrationen von Cadmium, Calcium und Zink.

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Résumé On peut doser le cadmium et le zinc sur une seule solution de la manière suivante. On ajuste le p_H de l'échantillon à 9,4 par un tampon ammoniaque-chlorure d'ammonium de façon que la concentration totale en ammoniaque soit de 0,01–0,03M. On ajoute de la zincone jusqu'à l'obtention d'une concentration de 0,06–0,18 mg/ml. On effectue un dosage speetrophotométrique à 620 nm en utilisant l'EGTA comme agent titrant. La courbe de titrage montre deux points anguleux correspondant à la teneur en cadmium et en zinc. Après avoir étudié l'influence du calcium à l'état d'impuretés dans les réactifs utilisés, on propose une méthode de prétitrage pour faire les essais à blanc avec de petites quantités de calcium. On peut également ajouter du calcium à l'échantillon afin d'obtenir une courbe de titrage avec trois points anguleux relatifs aux titrages consécutifs du cadmium, du calcium et du zinc.

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See reference 1 for paper VII of the series.

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Dedicated to Prof.A. A. Benedetti- Pichler on the occasion of his 70th birthday.     

Polyélectrolytes amphipathiques en milieu organique I. Propriétés thermodynamiques et structurales des échangeurs d'ions liquides

Resume Un polyélectrolyte dérivé de la poly (4 vinylpyridine) a été utilisé comme échangeur d'ions liquide pour des anions mono-et-divalents entre une phase aqueuse et l'octanol normal. Le polysavon sous forme sel de pyridinium est soluble dans l'octanol et la solution organique en contact avec une phase aqueuse contenant un mélange d'électrolytes possède des propriétés échangeuses d'ions. La sélectivité de l'échangeur vis à vis d'anions de nature différente est interprétée en fonction de la polarisabilité des anions. On a déterminé l'indice viscosimétrique des solutions organiques en fonction de la composition ionique du polymère et on a établi un parallèle entre les dimensions du polymère et l'affinité des ions pour les sites pyridinium compte-tenu de la faible constante diélectrique du milieu. Les variations de la viscosité en fonction de la composition sont interprétées à partir de la théorie de Flory transposée aux copolymères statistiques.

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Summary A polymer obtained by quaternizing poly (4-vinylpyridine) with N-octadecyl bromide was used in developing liquid ion-exchange of mono- and divalent anions between water and 1-octanol phases. The polymer has a high solubility in 1-octanol and the organic polymeric solution in contact with aqueous phase containing a mixture of simple electrolytes behave similary to an anion exchange resin with selective properties. The mechanism by which selective association of anions on the polymeric pyridinium sites occurs is discussed from the data concerning the polarisability of anions. The conformational properties of the polymeric chain was determined from viscosity measurements. It is shown that the trend in chain dimensions parallels the affinity of the anions to bind on polymeric pyridinium sites in the low dielectric medium. The chain dimensions as a function of the ionic composition are discussed on the basis of a simple theoretical model in analogy with the behaviour of statistical copolymers.

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Zusammenfassung Eine Lösung von Poly(-4-vinylpyridinium)salz in Octanol wurde als flüssiger Anionenaustauscher zwischen einer wässerigen Lösung und Octanol gebraucht. Diese organische Lösung in Berührung mit einer wässerigen Electrolytmischung behält die Eigenschaften der Ionenaustauscher. Die Selektivität des Austauschers für verschiedene Anionen wird durch die Polarisabilität der Ionen erklärt. Die Konformation der Polymeren wurde durch Viskositätsmessungen bestimmt und mit der verschiedenen Ionenaffinität in Vergleich gestellt. Die Dimensionsveränderungen der Polymeren während des Ionenaustausches wurden durch ein einfaches Modell erklärt, analog dem der statistischen Copolymeren.

     

Le polymorphisme du picrate d'atropine

Résumé On a étudié le système atropine-acide picrique et obtenu son diagramme de fusion. On signale une nouvelle forme cristalline de picrate d'atropine fondant à 147°. Le point de transformation de cette forme en la forme stable se trouve aux environs de 95°. On met en évidence une segrégation des phases à 152° et fournit 188°, avec un léger doute, comme température critique de dissolution.

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Summary The atropine-picric acid system has been studied and its fusion diagram has been obtained. A new crystalline form of atropine picrate has been pointed out; it melts at 147°. The transformation point of this form into the stable form is around 95°. There is a segregation of phases at 152° and the critical temperature of solution is given, with a slight doubt, as 188°.

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Zusammenfassung Das System Atropin-Pikrinsäure wurde untersucht und dessen Schmelzdiagramm festgelegt. Hierbei zeigte sich eine neue Kristallform des Atropinpikrates mit dem Fp. 147°. Die Umwandlungstemperatur dieser Kristallform in das stabile Pikrat wurde bei etwa 95° gefunden. Bei 152° tritt eine Mischungslücke auf; die kritische Lösungstemperatur wurde bei etwa 188° festgelegt.

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Avec 1 figure.     

Acidimetrische Mikromethode zur Bestimmung von Phosphor in organischen Substanzen

Zusammenfassung Die bei der Verbrennung phosphorhältiger organischer Substanzen nachSchöniger und bei darauffolgendem Kochen der rein wäßrigen Lösung der Verbrennungsprodukte entstehende Orthophosphorsäure wird acidimetrisch titriert. Die Titration in stark eingeengter Lösung gegen Thymolphthalein als Indikator erfaßt die erste und zweite Dissoziationsstufe. Bei Einwaagen von 15 bis 40 mg Substanz mit Phosphorgehalten von 4 bis 14% beträgt der Fehler maximal ± 0,3% P, in der Regel aber erheblich weniger. Die Methode versagt bei Proben, die außer Kohlenstoff, Wasserstoff, Sauerstoff und Phosphor noch andere Elemente enthalten. Auf die Vorteile des Verfahrens gegenüber anderen Methoden wird hingewiesen. Die für eine quantitative Überführung des Phosphors in Orthophosphorsäure und eine genaue Titration notwendigen Bedingungen werden untersucht bzw. diskutiert.

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Summary The orthophosphoric acid produced in the combustion of phosphorusbearing organic compounds afterSchöniger and the subsequent boiling of the pure aqueous solution of the combustion products is titrated acidimetrically. The titration in greatly concentrated solution in the presence of thymolphthalein as indicator includes the first and second dissociation stages. With samples weighing from 4–40 mg and with phosphorus contents from 4–14%, the maximal error is ±0.3% P, and much less as a rule. The method fails with samples which contain still other elements in addition to carbon, hydrogen, oxygen, and phosphorus. The advantages of the procedure as compared with other methods are pointed out. The conditions essential to a quantitative conversion of the phosphorus into orthophosphoric acid and its precise titration were studied and are discussed.

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Résumé On a titré par acidimétrie l'acide orthophosphorique engendré pendant la combustion suivantSchöniger de substances organiques contenant du phosphore et pendant l'ébullition subséquente de la solution aqueuse pure du produit de combustion. Le titrage en solution fortement concentrée, en présence de thymolphtaléine comme indicateur, met en évidence le premier et le deuxième stade de la dissociation. Pour des prises d'essai de 15 à 40 mg de substance contenant 4 à 14% de phosphore, l'erreur maximale s'élève à ±0,3% de P, mais elle est ordinairement moins importante. La méthode n'est pas valable pour les échantillons contenant encore d'autres éléments en plus du carbone, de l'hydrogène, de l'oxygène et du phosphore. On fait ressortir les avantages de ce procédé sur les autres. On expérimente ou l'on discute les conditions nécessaires pour une transformation quantitative du phosphore en acide orthophosphorique et pour un titrage exact.