新型阳离子聚丙烯酰胺离解行为的研究

前文曾报导,以聚丙烯酰胺为母体,通过甲醛为桥梁引入二氰二胺可合成一种新型阳离子聚电解质,简称PAm·MG,它是一种弱聚碱的盐酸盐,结构式如下(S 为取代度):PAm·MG 对含活性艳红染料的废水有明显的絮凝脱色作用,其絮凝效果受聚合物的取代度、介质的pH 以及外加盐浓度的影响,而这些影响因素又直接与聚碱的离解行为或胺基离子化度(指已离子化的胺基占全部胺基的分数)密切相关.为此,本文对影响PAm·MG 离解行为和离子化度的一些因素作进一步探讨,并通过粘度测定考察离解行为对聚合物在水中形态的影响,为PAm·MG 的实际应用提供理论根据.     

丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物的键结构和光散射研究

用溶液聚合方法制备了一组单体含量相同、分子量不同的丙烯酰胺-丙烯酸钠(AM-AA)共聚物样品,用¹³CNMR和常规光散射方法进行了表征。该组样品的化学组成是均一的(AA摩尔含量16.9±1.1%),AA单体在大分子链中的序列分布为孤立、无规的,聚电解质在盐水体系中的光散射理论适用于共聚物在0.12mol/LNaCl水溶液体系。用恒化学位下的折光指数增量代替恒盐组成的折光指数增量,可从一次常规光散射实验分别求得共聚物样品的真实、第二维利系数A₂和均方旋转半径〈R²〉_z,其关系为:A₂=0.0619M_w^-0.21,〈R²〉_z^1/2=0.0210M_w^0.54.     

海藻酸钠在KCl水溶液中的粘度行为

通过测定海藻酸钠水溶液的特性粘数及在低高于强度的条件下其浓度与比浓粘度关系曲线上的峰值，系统地研究了KCl浓度在2×10（－5）－0.5mol·L（-1）范围内对海藻酸钠溶液粘度行为的影响．根据Odijk－Skolnick－Fixman理论和Rinaudo的处理方法，从理论上对海藻酸钠溶液的粘度行为进行了探讨．研究结果表明：聚电解质溶液的电粘滞效应可使用静电相关长度得到合理解释     

N—异丙基丙烯酰胺／丙烯酸十八酯共聚物水溶液胶束及相分？…

合成了Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＭ）和丙烯酸十八酯（ＯＤＡ）的共聚物，利用荧光探针和滴重法研究了ＮＩＰＡＭ－烘聚物在水溶液中的胶束形成过程，同时还利用荧光探针法研究了共聚物水溶液在温度升高时出现的ＬＣＳＴ现象，表明该高分子在温度升高时存在着相分离现象，利用Ｌ－Ｂ技术测量共聚物不溶单分子膜的π－Ａ曲线，发现随着温度升高共聚物的单分子膜越来越凝聚的反常现象，这从另一个侧面证实了共聚物ＮＩＰＡＭＯＤＡ     

羧甲基纤维素-十二烷基醇聚氧乙烯醚丙烯酸酯共聚物表面活性剂在水溶液中的胶束形态

采用动态激光光散射及环境扫描电镜研究了羧甲基纤维素型高分子表面活性剂在水溶液中的胶束形态 .结果表明 ,共聚物在水溶液中的形态完全不同于羧甲基纤维素分子 ,亲水疏水链段的引入 ,使共聚物分子聚集形成了以疏水链段为核心的棍状胶束结构 .高分子表面活性剂水溶液体系的归一化一级相关函数不符合单指数衰减 ,表明胶束形态的多分散性 .在 0 .0 0 5%～ 1 %浓度范围内 ,胶束粒子大小均分布在两个区域 ,随共聚物浓度增大 ,低粒径区保持在 3 0～ 1 0 0nm范围 ,为单分子区 ;而高粒径区随浓度增大移向更高值 ,表明多分子胶束不断长大 .     

氨基苯甲酸异构体在水-乙醇混合溶剂中的离解焓和熵

利用流动混合微量热法测定298.15K时单取代氨基苯甲酸邻,间,对三个异构体在水-乙醇混合溶剂中两个官能团分步离解的离解焓,结合相应的Gibbs自由能数据计算离解熵,从溶剂效应和取代基位置效应探讨其离解热力学行为。     

N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酸十八酯共聚物水溶液胶束及相分离行为研究

合成了N异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和丙烯酸十八酯(ODA)的共聚物.利用荧光探针和滴重法研究了NIPAMODA共聚物在水溶液中的胶束形成过程.同时还利用荧光探针法研究了共聚物水溶液在温度升高时出现的LCST(LowerCriticalSolutionTemperature)现象,表明该高分子在温度升高时存在着相分离现象.利用LB技术测量共聚物不溶单分子膜的PA曲线,发现随着温度升高共聚物的单分子膜越来越凝聚的反常现象,这从另一个侧面证实了共聚物NIPAMODA的相分离行为,并对此现象作了讨论.     

两亲聚电解质水溶液

本文着重讨论了影响两亲聚电解质在水中形态及其水溶液性质的主要因素，包括：１）疏水基含量；２）疏水基分布；３）溶液中微环境；４）增溶作用。并举例说明两亲聚电解质水溶液的应用，包括：１）配制无皂水溶胶涂料；２）用作净化含活性染料废水的絮凝剂；３）用作水溶液的粘度调节剂；４）用作水介质中聚合物胶乳的表面活性剂。     

聚阳离子三甲基烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物的溶液性质研究

按实用要求对不同阳离子度及分子量的三甲基烯丙基氯化铵 丙烯酰胺共聚物Ｐ（ＴＭ ｃｏ ＡＡＭ）分别在水、水 甲醇、水 乙酸，不同浓度的ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＫＢｒ及Ｎａ２ＳＯ４水溶液中的溶液粘度行为进行了探讨，考察了低阳离子度的Ｐ（ＴＭ ｃｏ ＡＡＭ）的聚电解质行为及其大分子链在溶液中的分子链运动形态．     

丙烯酸含氟共聚物的表面性能研究

通过接触角测量研究了丙烯酸含氟共聚物的表面能随含氟基团含量的变化。研究发现,丙烯酸含氟共聚物的表面能随含氟基团含量的增加而降低,随pH值的升高而升高。     

THE FORMATION AND STABILITY OF MICROSCOPIC EMULSION FILMS OF AQUEOUS SOLUTIONS OF POLY (ACRYLIC ACID) AND ACRYLIC ACTD-VINYLACETATE COPOLYMERS

ABSTRACT

The effect of polymer volume concentration C, pH and ionic strength (NaCl concentration, CNal) of solution, polymer molecular mass, acetate groups' content in a polymer chain, and ethanol concentration on the stability of microscopic emulsion films (MEF) stabilized with the adsorption layers of poly(acrylic acid) (PAA) and acrylic acid-vinylacetate copolymers (PAA-VA) has been studied.

The kinetics of MEF thinning under the conditions when two heptane drops in a polymer solution are brought into contact and pressed with a permanent force has been studied.

The free energy ? F of interaction in the film has been evaluated on the basis of measuring the film thickness Hf by photometry and determining the film profile in the Plateau region.     

P(NIPAM-co-NVP)共聚物分子链水溶液中的可逆聚集研究

用溶液聚合方法合成了线型聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-乙烯基吡咯烷酮)共聚物,通过弹性光散射(elastic light scattering,ELS)、荧光光谱与动态光散射研究了共聚物水溶液分子链可逆聚集的温度和时间依赖性.研究表明,升温时,ELS强度增加,分子链聚集;降温时,ELS强度降低,聚集的分子链解离.荧...     

表面张力法研究温敏性接枝共聚物的微胶束化行为

用表面张力法研究了以水溶性可生物降解的葡聚糖为主链 ,具有温敏相变特性的聚 (N 异丙基丙烯酰胺 )为接枝链的葡聚糖 接枝 聚 (N 异丙基丙烯酰胺 ) (Dextran g PNIPAM)共聚物在水溶液中的胶束化行为 .研究结果表明Dextran g PNIPAM体系的微胶束化行为与共聚物结构和溶液体系的温度密切相关 ,接枝共聚物中PNIPAM含量越大 ,水溶液体系的温度越高 ,形成胶束的临界胶束浓度 (CMC)越小 .特别值得指出的是 ,无论水溶液的温度是否高于PNIPAM接枝链段的相变温度 (LCST) ,即PNIPAM链段由亲水性转变为疏水性的温度 ,Dextran g PNIPAM均呈现一个临界胶束浓度大 ,对该现象给予了解释 .     

丙烯酰胺与丙烯酸钠水溶液共聚合

本文采用K₂S₂O₈-NH₂CONH₂引发共聚合,研究了控制丙烯酰胺与丙烯酸钠共聚物分子量和组成的方法及其规律。通过添加不同量的链转移剂,改变反应体系pH和反应温度,可以有效地控制共聚物的分子量和组成。得到了转化率98—100%,特性粘数2—28dl/g和羧钠基百分含量0—100%的易溶于水的共聚物。通过¹³C-NMR测定,证明该共聚物是符合二级马尔可夫过程的共聚物。     

分别含有质子给体和质子受体的丙烯酸酯共聚物在溶液中的特殊相互作用研究

用粘度法和光散射法研究了分别具有质子给体 (Protondonor)和质子受体 (Protonacceptor)官能团的丙烯酸酯共聚物在溶液中的相互作用 .从粘度增长因子和聚合物在溶液中理想增比粘度的关系基础上提出了一个新的相互作用参数ka,研究了质子给体聚合物和质子受体聚合物在甲苯中的特殊相互作用 ,讨论了丙烯酸酯含量和酯烷基长度对组分间相互作用的影响 .结果表明 ,组分间的特殊相互作用随着丙烯酸长碳链酯含量和酯烷基长度的增加而增强 .光散射的结果表明ka 能够用于表征共混体系中的特殊相互作用     

N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酸胆甾醇酯共聚物研究

合成和表征了N 异丙基丙烯酰胺 (NIPAM)与丙烯酸胆甾醇酯 (CHA)的共聚物 .利用表面张力和荧光探针法研究了共聚物水溶液的表面活性性能 ,确定了其临界胶束浓度 (CMC) .利用浊度法和荧光探针法测定了共聚物的最低临界溶液温度 (LCST) .研究发现 ,在聚N 异丙基丙烯酰胺 (PNIPAM)分子链中引入疏水结构单元CHA会使其LCST下降 ;且随着共聚物中CHA含量的增加 ,LCST下降幅度增加 .在PNIPAM链段中引入少量的CHA就会使其表现出明显的两亲性 ,共聚物在水中能形成有壳核结构的稳定胶束 .通过将疏水化合物胆甾醇作为模拟药物包埋在胶束的疏水核中的研究 ,证实所得的胶束能包埋疏水药物 ,且随着包埋胆甾醇含量的增加 ,胶束平均粒径增大 .     

丙烯酰胺型阴离子表面活性单体与丙烯酰胺共聚物水溶液的流变特性

以丙烯酰胺型阴离子表面活性单体2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸钠(NaAMC14S)为共单体,与丙烯酰胺(AM)的水溶液均相共聚合,使NaAMC14S的浓度分别处于临界胶束浓度上下,分别制备了具有无规结构与微嵌段结构的两类共聚物;用红外光谱法对共聚物的结构进行了表征,使用乌氏粘度法测定了特性粘数,相对表示出了共聚物的分子量;采用荧光探针法与表观粘度法重点研究了两类共聚物的疏水缔合性与水溶液的流变特性.研究结果表明,具有微嵌段结构的共聚物具有很强的疏水缔合性,当其水溶液的浓度达0.2wt%后,表观粘度迅速提高;其水溶液的切力变稀行为具有明显的可逆性,表现出强的抗剪切性能.本研究中特别发现,具有微嵌段结构的共聚物其盐水溶液的表观粘度远高于纯水溶液的表观粘度,当共聚物浓度为0.3wt%、CaCl2浓度为2wt%时,溶液的表观粘度竟然提高了3个数量级,表现出独特的正性盐敏性(即遇盐变稠).     

聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物在水溶液中的胶束化作用

本实验采用表面张力法,苯红紫可见光吸收法测定L64,AE32,AP221等三种不同结构的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的临界胶束形成浓度CMC,发现L64与AE32在低浓度下形成单分子胶束,在高浓度下形成聚集胶束。AP221则只在较低的浓度下形成聚集胶束。不同温度下CMC的测定结果表明温度对L64形成单分子胶束的CMC影响较小,而聚集胶束的浓度则随着温度升高而迅速下降,后者胶束形成热ΔH较高,为140.6kJ/mol。