气相色谱法一次进样分析氩、甲烷、一氧化碳、硫化氢、羰基硫、甲硫醇、一氧化二氮等15种组分

气相色谱法一次进样分析15个组分:氦(He)、氖(Ne)、氩(Ar)、氮(N_2)、甲烷(CH_4)、一氧化碳(CO)、乙烷(C_2H_6)、二氧化碳(CO_2)、硫化氢(H_2S)、羰老虢(COS)、六氟化硫(SF_6)、二氧化硫(SO_2)、甲硫醇(CH_4S)、乙硫醇(CH_3CH_2SH)、一氧化二氮(N_2O)、未知碳(U_(cc)).     

复杂组分中氖、氩的快速色谱测定

低浓度惰性气体的色谱分析,由于样品中常存在一些难分离的物质对如He-Ne-H_2、O_2-Ar等不易得到满意的分离,大体上均采用低温条件下进行分离的方法。文献中曾报导在-80℃下用5A分子筛柱分离O_2中微量Ar,在-78℃下用分子筛柱分离He-Ne-H_2。低温操作虽能提高分离效率,但在装置与技术上均带来很大困难,不适用于在一般实验室条件下进行的分析。对一个含有天量H_2、O_2、N_2、CH_4、Co、Co_2和少量He、Ar、Ne的混合气体(其中He、Ar的浓度低于空气中本底,Ne的浓度高于空气中本底几倍)的分析,必须解决He-Ne-H_2和O_2-Ar这两组物质的分离问题。本法选用H_2作载气,使大量H_2峰不致掩盖Ne、Ar峰。He与     

用气相色谱法测定超纯氢中痕量O_2+Ar、N_2、CO、CH_4和CO_2

用气相色谱法测定了超纯氢中痕量杂质O_2+Ar、N_2、CO、CH_4和CO_2。将TCD和FID与预浓缩技术结合,当浓缩样品量为10升时,检测灵敏度分别达到O_2+Ar为0.2ppbV、N_2为0.4ppbV、CO为0.05ppbV、CH_4为0.2ppbV和CO_2为0.3ppbV。提出用浓缩体积差值法和按峰面积法两种方法计算样品中杂质浓度,前一种方法可消除载气中杂质浓度的影响。     

便携式微波等离子体离子化检测器气相色谱仪用于气体分析的研究

本文使用自制的便携式微波诱导等离子体离子化检测器气相色谱仪对可燃气体中N_2、O_2、H_2和CH_4的测定方法进行了研究。以氩气为载气和工作气体,考察了改进后的微波诱导等离子体离子化检洲器(MIPID)的工作参数对测定的影响。对煤气和乙炔中的O_2、N_2、H_2和CH_4进行了测定,分析结果与热导池检测器(TCD)的气相色谱法一致。讨论了高电离电位(>11.7ev)气体组分在MIPID中响应特性。     

丁二烯中痕量气体杂质的分析

本文提出一简便的气相色谱法,用于分析丁二烯中含2-100ppm的气体杂质.采用高灵敏度钨丝热导池作鉴定器,用5埃分子筛作吸附剂而分离H_2,O_2,N_2,CO,CH_4.用丁酮酸乙酯为固定液使CO_2和所有气体烃分离.又讨论用热导池作鉴定器时,影响气相色谱法最小鉴知量的各种因素.这分析方法的最小鉴知量为0.02微升H_2,0.1微升O_2,0.3微升N_2,0.4微升CO,0.4微升CH_4,0.3微升CO_2,0.2-0.9微升气体烃.分析氢时的取样10毫升,分析O_2,N_2,CO,CH_4时50毫升,分析CO_2和气体烃时为13毫升.此时最小鉴知浓度分别为2ppm H_2,2ppm O_2,6ppm N_2,8ppm CO或CH_4,20ppm CO_2和14-74ppm气体烃,     

用于光催化还原CO2产物分析的色谱分离系统设计

设计用于可见光中催化还原CO_2产物分析的色谱分离系统。以Ar作载气通过高分子小球色谱柱与分子筛色谱柱组合,分离检测CO_2还原产物中H_2,O_2,CH_4,CO,C_2H_4,C_2H_6和C_2H_2的含量,分离过程中还原产物峰型对称,分离度好。样品加标回收率97.4%～101.8%,测定结果精密度不大于1.23%,相对误差为–2.58%～1.81%。该仪器测试结果准确,性能稳定。     

一次取样快速测定化探试样中痕量金和铂

在试液中加入聚氨酯泡沫塑料富集痕量金,加入活性炭富集痕量铂。塑料和活性炭分别灰化、灼烧、王水溶解。在第一个溶液中,加入2mL0.5％硫脲,火焰原子吸收测定金。在第二个溶液中,加入20mL底液(0.75mol/LH_2SO_4-1.2％NH_4Cl-0.0012mol/L(CH_2)_6N_4-0.003％N_2H_4·H_2SO_4),催化极谱法测定铂。检测下限Au为1ppb、Pt为0.1ppb。本法简单、快速,适合于化探试样中痕量金和铂的联测。     

SiO2—Al2O3和MgO催化剂上吸附CH3NO2的TPD和IR研究

用TPD和IR方法研究了CH_3NO_2在典型固体酸SiO_2-Al_2O_3和固体碱MgO催化剂上的吸附分解。结果表明,在SiO_2-Al_2O_3表面CH_3NO_2吸附转化为表面甲酰胺物种,后者在高温下分解为CO_2和NH_3。在MgO表面CH_3NO_2吸附形成多种表面化学物种,它们在升温过程中脱附,并通过表面亚硝基甲烷物种分解为NO、C_2H_4、C_2H_6和N_2O.讨论了CH_3NO_2分解过程中表面酸、碱中心的作用。     

介质阻挡放电条件下甲烷水蒸气重整和部分氧化反应制氢

构建了CH_4-O_2-N_2-H_2O反应体系,对介质阻挡放电条件下甲烷水蒸气重整和部分氧化制氢反应过程进行了研究,考察了H2O/CH4物质的量比、O_2/N_2物质的量比、气体总流量、放电电压及放电频率等参数对制氢效率的影响,并基于发射光谱原位诊断法分析了反应机理。结果表明,甲烷转化率和氢气产率随着H_2O/CH_4物质的量比、O_2/N_2物质的量比和放电电压的增加而增加,而随着反应气体总流量的增加而减小,随着放电频率的增加先增大后减小,在9.8 kHz处取得最大值。在H_2O/CH_4物质的量比1.82、O_2/N_2物质的量比2.1、总流量136 mL/min、放电电压18.6 kV及放电频率9.8 kHz的条件下,甲烷转化率与氢气产率分别达47.45%和21.33%。甲烷和水蒸气等反应物分子通过电子解离产生CH_x·、H·、OH·、O·等自由基,进而通过自由基间的碰撞反应生成H_2;H·自由基一方面来源于CH_4的电子解离;另一方面来源于水蒸气一次解离以及OH·的进一步离解。部分氧化反应主要表现为O_2电子解离形成的O·自由基以及水蒸气一次反应产物OH·自由基进一步离解形成的O·自由基对CH_2·自由基的氧化。     

等离子体催化甲烷干重整实验研究

本文利用等离子体耦合催化剂的方式进行CH_4干重整(Dry Reforming of Methane,DRM),重点考察了反应温度、CO_2/CH_4物质的量比、合成气主要气体组分浓度(N_2、H_2、CO、H_2O)对CH_4转化率及等离子体催化能量效率的影响。结果表明,以La-Ni/γ-Al_2O_3为催化剂,当反应温度450℃,CO_2/CH_4物质的量比为1.0时,CH_4转化率为41.57%;提高CO_2/CH_4物质的量比可提高CH_4转化率,当CO_2/CH_4物质的量比为5.0时,等离子体催化CH_4干重整过程的CH_4转化率可达92.82%。温度和CO_2/CH_4物质的量比对CH_4转化率影响显著,气体组分的变化改变了体系中的激发态粒子,不仅直接影响到CH_4转化率,还影响着催化剂表面积炭。向反应体系中添加N_2、H_2O可提高CH4转化率,并抑制积炭;而添加H_2、CO后CH_4转化率显著降低。研究结果可望为生物质气化合成化工品的工艺开发提供基础数据和参考依据。     

气相色谱用氦直流等离子体离子化检测器的研究

报道三种不同类型的气相色谱用氦直流等离子体离子化检测器。以氦气为载气和工作气体, 白金电极为放电电极, 通过测量检测器的工作参数, 考察了检测器对H2, O2, Ar, N2, CH4, CO, CO2等永久气体的响应特性及分析性能, 并应用于实际样品分析。对检测器的离子化机理进行了研究和探讨。     

地下气和水中脱出气(He-Ar-N_2-O_2-CH_4-CO_2-H_2S-H_2O)的常温气相色谱分析方法的研究

为了探索地下水中溶解气和枯井逸出气的成分变化与地震前兆对应关系的研究,要需建立一个包括He、Ar、N_2、O_2、CH_4、CO_2、H_2S等多种气体组分在含量较宽范围内的分析方法。文献中对上述组分中部分气体和混有其它气体的色谱分析工作报导较多,但对同类气体全分析的方法尚未见介绍。本工作根据地震检测车的要求和结构特点,采用氢气发生器作载气源;并且为了实现上述气体组分的常温色谱全分析,提出了两种色谱流程     

Toepler泵在金属有机化学中的应用

在金属有机化学研究工作中,经常需要测定少量气体。例如,小分子活化的研究工作中,需要测定 N_2、H_2、O_2、CO 等的体积;C_1化学的研究中也需测定 CO、CH_4、C_2H_4、C_2H_6等:研究络合物结构时,络合物在酸解、碘解、热分解后,也有 CO、N_2、O_2、烃类等生成,这些少量气体用一般常压量管是较难测量的,特别是不稳定金属络合物与其他试剂的反应,往往在排出保护气体后,于负压下进行。反应后的体系仍处于负压状态时,测定更为困难.     

SYNTHESIS OF HETEROCYCLICCARBOXYLIC DERIVATIVES OF TITANOCENE MOLECULAR STRUCTURE OF (CH_3C_5H_4)Ti((?)co_2)_2

Eight comptexes (RC_5H_4)_2Ti(O_2CA_r)_2(R=H,CH_3;Ar=with 2 equiv.N_aO_2CA_r.The carboxytate ligands in the complexes coordinate to titan~umatom in monodentate mode.(CH_3C_5H_4)_2Ti(O_2CC_4H_3S-2)_2 has four-coordinate bent titanocenein which the thiophencarboxyaltes are a monodeotate ligand(Ti-0=1.981(8)A,1.926(3)A;)0-Ti-0:91.6(8)~ ; Ti-C:2.333-2.440A).     

氦离子化检测器响应特性的研究

气体中痕量杂质的分析与测定对国民经济,国防工业和科学研究等都有十分重要的意义。气相色谱法是气体中痕量杂质分析与测定的重要方法,而放射性氦离子化检测器(简写为HeD)则是测定永久性气体的高灵敏度检测器。     

用氯化三烷基甲基铵-甲基异丁基酮从大量铁、铝、钙、镁、钾、钠中分离富集痕量元素的研究

在 KI-Vc-HCl 介质中,用10%氯化三烷基甲基铵-甲基异丁基酮萃取方法可同时富集岩矿土壤中痕量的 Pb、Zn、Cu、Cd、Mo、Bi、Sn,将主量元素 Si、Fe、Al、Ca、Mg、K、Na 分离,确定富集分离的最佳条件,讨论 HNO_3、CH_3COOH-H_2O_2,H_2SO_4-H_2O_2三个反萃体系对痕量元素的反萃作用,探讨萃取及反萃机理。     

地震区温泉气体的地球化学特征

澜沧和巴塘地震区温泉气体的化学组成和He,Ar,CH_4(δ~(13)C)同位素组成的研究结果表明,He,H_2和非大气成因N_2的浓度以及~3He/~4He值与地震活动关系密切,地震活动过程中,气体的释放与岩石在应力作用下所呈现的力学特性——扩容性有关,两个地震区地震震级(能量)的对比研究表明,震级大,能量大,从岩石中气体释放量显著增加,温泉气体作为地震预报指标,下列参数更为有效:He,~3He/~4He,H_2和N_(2-B)/N_(2-总)。     

变压器油中溶解气体分析专用气相色谱仪的检定与校准

为解决检定变压器油中溶解气体分析专用气相色谱仪时遇到样品进样量计算不准,检测器对甲烷气体标准物质无响应,专用软件分析方法不能更改等问题,建立变压器油中溶解气体分析专用气相色谱仪的检定与校准方法。当进样模式为一次进样双柱分流时,按分流比计算分流到检测器的样品体积,其它进样模式按进样体积计算进样量;因色谱软件禁止积分导致CH_4在热导检测器上无响应时,应采用有证标准物质中的H_2或O_2进行检定与校准。以7890B型专用气相色谱仪为例,详细说明了变压器油中溶解气体分析专用气相色谱仪的检定与校准流程。该法为检定人员检定该类专用仪器时提供了参考。     

H_2O_2强化g-C_3N_4可见光电催化降解亚甲基蓝的研究

通过高温液相生长法在氧化铟锡玻璃上构筑了g-C_3N_4薄膜电极,该电极作为阳极在H_2O_2辅助作用下光电催化降解亚甲基蓝.研究结果表明,g-C_3N_4与H_2O_2在可见光下存在协同作用;在外加电压1.5 V,50 mmol L-1H_2O_2条件下,亚甲基蓝的降解率在2 h内由35.92%提高至53.43%.系统研究了H_2O_2浓度、外加电压、初始p H对亚甲基蓝降解的影响.采用电子顺磁共振自旋捕捉技术和自由基猝灭实验等方法证实了·O2-和·OH为光电催化过程中的主要氧化物种,提出了可能的催化反应机理,在外加H_2O_2条件下,g-C_3N_4受可见光激发生成的光生电子被O2或H_2O_2捕获,最终生成·OH,从而将有机染料降解.g-C_3N_4薄膜电极表现出较高的稳定性.     

含硅聚酰亚胺和有机硅改性的联苯型聚酰亚胺透气性能的研究

本文合成了一系列均聚和共聚酰亚胺,研究了它们对H_2、O_2和N_2三种气体的透过性能与分子结构之间的关系。结果表明,在30℃和6atm的条件下,SiDA-ODA对H_2和O_2的透过系数分别为11.7和0.764Barrer,比BPDA-ODA高一个数量级;H_2/N_2和O_2/N_2分离系数分别为113和7.4在(BPDA/SiDA)-ODA共聚物中,随着SiDA含量的增加,其透氢系数P_(H_2)和透氧系数P_(O_2)均有较大的增加,而H_2/N_2和O_2/N_2分离系数则降低。当SiDA含量占二酐组分的60%时,P_(H_2)和P_(H_2)/P_(N_2)分离系数分别达8.78Barrer和147。