硝酸钕和钐的水合物在水中溶解热的测定

本文用补偿式数字量热计测定了六水、四水硝酸钕和六水、五水硝酸钐298.15K时在水中的溶解热,求得了它们的标准生成热、相应的标准脱水焓和晶格能。     

稀土元素异硫氰酸盐低水合物的制备,性质及标准生成焓的测定

制备了11种低水合物RE(NCS)_3·mH_2O(RE=La,Ce,Pr,Nd时,m=4.5;RE=Sm,Eu,Gd,Dy,HO,Yb,Y时,m=3)。测得了它们的熔点,并对其X射线物相分析进行了研究。采用量热法,测定了除Y以外的10种低水合物的标准生成焓,求得了它们的晶格能,以及从高水合物至相应的低水合物的标准脱水焓。还对Tb,Er,Tm,Lu 4种RE(NCS)_3·mH_2O(m=3)的相应数据进行了估算。     

硝酸镧水合物和无水硝酸镧在水内及一水硝酸镧在醇内溶解热的测定

本文测定了六水、四水、一水和无水硝酸镧在水中的溶解热和一水硝酸镧在甲醇、乙醇和正丙醇中的溶解热,求得了各种水合硝酸镧和无水硝酸镧的标准生成热、晶格能和相应的标准脱水焓。     

Y(NCS)_3·4(1/2)H_2O和Y(NCS)_3·2(1/2)H_2O的制备、性质及标准生成焓的测定

本文首次制备了异硫氰酸钇低水合物Y(NCS)_3·9/2H_2O和Y(NCS)_3·5/2H_2O,采用量热法测定了它们在298.15K时的标准生成焓,进而计算了它们的晶格能以及相应的标准脱水焓。     

溶解量热法测三氧化钼标准生成焓

用溶解量热法,以KIO_4和KOH组成的弱碱性溶液为量热溶剂,设计3个不同的热化学循环,用RD-1型热导式自动量热计测定了MoO_3的标准生成焓,并推荐其值为ΔH_(t(moO_3))~0(298.15K)=-765.0±6.8kJ·mol~(-1)。     

碳酸盐标准生成焓的计算

碳酸盐标准生成焓的计算戴长文，王振民，徐琰，戴晓弘（郑州大学化学系，郑州，４５００５２）（郑州高新技术开发区，郑州，４５０００１）关键词热力学性质，标准生成焓，碳酸盐预测无机化合物生成热的计算方法已见报道［１，２］，但引入经验参数过多，且计算偏差亦较...     

三氯苯的标准生成焓和异构化焓

报导了用精密转动弹量热计测定诸三氯苯燃烧热的实验结果,并计算出这些化合物在液态(或固态)和气态下的标准生成焓.同时还计算出它们的异构化焓和原子化热,并与一般公认为比较精确的热化学键能模式的计算值进行比较和讨论.     

氯氧化镁生成热的研究

用氧化镁氯化镁水溶液制备了8水合氯氧化镁[nMg(OH)2·MgCl2·8H2O], 并测定了其在盐酸中的溶解热, 实验结果表明, 氯氧化镁溶解热与n值呈线性关系, 根据溶解热求出5Mg(OH)2·MgCl2·8H2O和3Mg(OH)2·MgCl2·8H2O的生成热分别为-7727.1和5888.1kJ·mol^1^-。     

烷基衍生物标准生成焓的QSPR研究

根据分子拓扑理论,建立了一个新的拓扑指数Y~X,并用Y~X对不同系列烷基衍生物M~nL(n=1,2,3;L=F,OH,Cl,NH~2,Br,SH,I;M=Me,Et;i-Pt,t-Bu,n-Pr,n-Bu,Amyl)的标准生成焓-△~fH~m^θ进行拟合,其相关系数均在0.999以上。计算结果表明,新的拓扑指数易于计算,物量意义明确,具有良好的结构选择性和性质相关性。该法可进一步用于估算其它烷基衍生物的标准生成焓。     

硝酸钐丙氨酸配合物生成焓的量热法测定

配位反应;量热分析;硝酸钐丙氨酸配合物生成焓的量热法测定     

库水硼镁石2MgO.3B2O3.15H2O的65-310K间的比热测定及其热力学性质的计算

用真空绝热量热计测定了库水硼镁石2MgO.3B2O3.15H2O在65-310K间的比热.根据Debye-Einsein函数组合式, 计算了0-65K间的比热, 其误差为0.4%.在65-310K范围内, 每隔5K, 计算了熵、焓和自由能函数.     

HNO3-UO2(NO3)2-H2O系统的活度系数的测定和计算

用H^+和NO3^-离子选择电极组成的电池用电势法测定了HNO3-UO2(NO3)2-H2O系统在25°C时的HNO3的平均活度系数, 求得了同时含有^E0和 ^S0-I关系式的Pitzer方程中的两粒子和三粒子作用参数(^s0(0), ^s(1),Ψ)。用Pitzer方程计算了该系统中水的活度, 并用Pitzer方程、Mckay-Perring方法和Harned方程分别计算了系统中HNO3和UO2(NO3)2的平均活度系数。     

基团电负性研究 VI. 基团电负性与烷基衍生物的标准生成热

本文试用前文建立的基团电负性, 通过研究ΔΔFH°(RX/CH3X)与基团电负性xG的定量关系, 从而建立一个简单方法用以计算几乎所有烷基衍生物RX(X=F, OH, Cl, NH2,Br, SH, I, OH3)的标准生成热。     

单硫酸卡那霉素、乙醇及其混合物在水中的稀释热

本文测定了25℃的单硫酸卡那霉素水溶液和卡那霉素-乙醇水溶液的稀释热. 同时对乙醇水溶液的稀释热也重新进行了测定.     

卟啉化合物的热化学研究: V. 含溴卟啉化合物的标准燃烧能和生成焓

用本实验室建立的精密转动氧弹燃烧热量计测定了标准物质对溴苯甲酸、辅助物质鲨烷及四对溴苯基卟啉(Tp-BrPP)的标准燃烧能, 并计算出了它们的标准生成焓。     

三水硝酸镝与苯并-15-冠-5在丙酮中配合行为的研究

本文为进一步弄清Dy(NO3)3.3H2O与B15C5在丙酮中的配合行为, 作者用改进的半微量相平衡方法, 研究了Dy(NO3)3.3H2O-B15C5-CH3COCH3三元体系在18℃时的溶解度, 并进一步分离制备配合物, 研究了配合物的红外光谱, 热力学等性质.     

配合物稳定性与配位体酸碱强度间的直线自由能关系 III:N-(间取代苯基)氨基乙酸的铜(II)、镍(II)配合物稳定性及热力学性质的研究

The stepwise formation constants of complex compounds formed from N-(m-substituted-phenyl) glycines (m-RC6H4NHCH2COOH(m-RPhG), R = H, CH3, CH3O, Cl, NO2) with Cu(II) and Ni(II) were determined by pH method at 15, 25 35`C in 30% (V/V) ethanol solution in the presence of 0.1m NaClO4. Their thermodynamical parameters were calculated. It was found that the N-(m-substituted-phenyl) glycine complexes also showed linear free energy relationships between the stability of complex compounds and the base strength of the ligands just as the para-substituted isomers reported previously. Linear relationships not only existed between their thermodynamical parameters and the base strength of the ligands but also existed between the formation enthalpy of complex compounds and the neutralization enthalpy of the ligands and between the formation entropy of complex compounds and neutralization entropy of the ligands as well.     

复合阴离子稀土穴醚配合物的分子和晶体结构研究

首次合成了稀土元素镱的异硫氰酸、硝酸复合阴离子穴醚(2,2,2)配合物H2Yb(NCS)~3(NO3)~2.H2O.(2,2,2)。测定了它的晶体结构及红外光谱, 发现Yb^3+没有进入穴醚空穴, 它通过H2O桥以氢键与穴醚的O原子结合。经研究认为, 分子中2个H^+结合在穴醚中2个N原子上。与Yb^3+配位的异硫氰酸根、硝酸根及分子形成八配位的三角十二面几何构型。晶体属单斜晶系, 空间群:P2~1/n。     

稀土(Ⅲ)-冠醚配位作用的热力学性质Ⅱ:臂式15-冠-5和臂式18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐在无水乙腈溶液中配位的量热滴定

本文用量热滴定研究了N-苄基-单氮杂-15-冠-5与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La,Ce,Pa,Nd,Sm,En,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb)和N-苄基-单氮杂-18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La和Ce)在无水乙腈溶液中,298.15K时配位作用的热力学性质、化学计量法表明,所有稀土硝酸盐均与臂式冠醚形成1:1配合物.实验中,由联接的计算机直接算出了配合物 的稳定常数和配位反应的热焓,进而算出了配位自由能和配位熵.从热力学的观点,讨论了冠醚环的尺寸效应、空间构型等对配位稳定性的影响.