Co基超细粒子催化剂用于合成重质烃Ru助剂的作用

用溶胶凝胶法制备了ＳｉＯ２气凝胶超细粉体及ＺｒＯ２ＳｉＯ２超细复合载体，用浸渍法制备了Ｃｏ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２超细粒子催化剂并用干混法制备了ＣｏＲｕ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂．考察了Ｒｕ的添加对Ｃｏ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂的织构、结构、还原、氢脱附及其ＦＴ反应性能的影响．结果表明，Ｒｕ的添加使Ｃｏ２＋更难还原，催化剂活性略有下降，ＣＨ４选择性降低，Ｃ５＋选择性及收率升高；Ｃｏ１％Ｒｕ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂上的烃类产物不遵从ＳｃｈｕｌｚＦｌｏｒｙ分布，在Ｃ９和Ｃ１５有两个最高峰．     

具有链结构的新颖三核簇合物Mo3S4（μ—CH3C6H4SO3）[S2P（OC2H5）2…

三核钼簇Ｍｏ３Ｓ４（ｄｔｐ）４．ＨＯ２１（ｄｔｐ＝Ｓ２Ｐ（ＯＣ２Ｈ５）２）和对甲基苯磺酸反应，以Ｃ２Ｈ５ＯＨ做为介质，在ＣｄＣｌ２和ＰＰｈ３参预下获得新颖的三核簇合物Ｍｏ（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ）３－（μ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３）（ｄｔｐ）．（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）２．本文报导化合物２的晶体结构、红外光谱、紫外光谱研究结果。簇合物的分子结构存在一个非络合物的对甲基苯左侧酸基和两个Ｍｏ的桥式络合，颇为罕见。而簇分     

调变钴系超细粒子催化剂合成重质烃—─还原温度对反应性能的影响

制备了ＳｉＯ２气凝胶超细粉、ＺｒＯ２－ＳｉＯ２超细复合氧化物载体以及Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２超细粒子催化剂．考察了还原温度对Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２催化剂Ｆ－Ｔ反应性能的影响．结果表明，４００下、Ｈ２还原的Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２催化剂有最佳Ｆ－Ｔ反应活性和Ｃ５＋选择性．     

[Cu2（Gly—GlyO）2（4,4‘—bpy）（OH）2].9H2O配合物的合成,晶…

将Ｇｌｙ－ＧｌｙＯ，４，４＇－联吡啶与Ｃｕ（ＮＯ３）２．Ｈ２Ｏ在二次水溶液中反应，合成出以４，４＇－ｂｐｙ为中继基，Ｃｌｙ－ＧｌｙＯ为螯环的新型双核铜配合物，经Ｘ射线单晶结构分析确定该配合物晶体的化学结构式为［（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯ）Ｃｕ（ＯＨ）（Ｃ１０Ｈ８Ｎ２）Ｃｕ（ＯＨ）（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯ）］．９Ｈ２Ｏ。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数α＝１．１４１２ｎｍ，ｂ＝１．２２９     

在铜基催化剂上由CO加氢合成低碳混合醇反应速率控制步骤探讨

本文应用“原位”发射红外光谱技术，在２８０℃，０．５ＭＰａ反应条件下，对于Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂 ＣＯ＋Ｈ２ＣＯ＋Ｈ２＋ＣＯ２反应体系的反应过程进行了动态跟踪结果表明，ＣＯ｜Ｈ２反应体系中，ＣＯ插入表面－烷氧基的金属－碳键可能是生成碳二以上醇的反应速控步骤。     

［Cu_2（Gly－GlyO）_2（4，4＇－bpy）（OH）_2］·9H_2O

将Ｇｌｙ－ＧｌｙＯ、４，４＇－联吡啶与Ｃｕ（ＮＯ_３）_２·Ｈ_２Ｏ在二次水溶液中反应，合成出以４，４＇－ｂｐｙ为中继基、Ｃｌｙ－ＧｌｙＯ为螯环的新型双核铜配合物，经Ｘ射线单晶结构分析确定该配合物晶体的化学结构式为［（Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＯＯ）Ｃｕ（ＯＨ）（Ｃ_（１０）Ｈ_８Ｎ_２）Ｃｕ（ＯＮ）（Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＯＯ）］·９Ｈ_２Ｏ．晶体属Ｐ　空间群，晶胞参数ａ＝１．１４１２ｎｍ，ｂ＝１．２２９８ｎｍ，ｃ＝１．４２６９ｎｍ，α＝１１３．８２°，β＝１０１．９１°，γ＝１０３．６４°，Ｚ＝２．最终一致性因子Ｒ值为０．０６８，Ｒ_ｗ值为０．０５７，标准偏差σ＝０．１９５１。     

meso-四(4-N-取代吡啶基)卟啉铜(Ⅱ)配合物的合成及其对O-·2的清除作用

以Ｃｕ２（ＯＨ）２ＣＯ３为原料通过非均相金属插入反应合成ｍｅｓｏ－四（４－Ｎ－甲基吡啶基）卟啉合铜（Ⅱ）（ＣｕＴＭＰｙＰ）和ｍｅｓｏ－四（４－Ｎ－苄基吡啶基）卟啉合铜（Ⅱ）（ＣｕＴＢＰｙＰ）．方法操作方便，产率高．研究表明，在核黄素光照产生Ｏ－·２的体系中，ＣｕＴＭＰｙＰ和ＣｕＴＢＰｙＰ对Ｏ－·２具有明显的清除作用，对人红细胞内血红蛋白具有一定保护作用．     

RhCo双金属催化剂的研究Ⅵ.Rh_2Co_2/Al_2O_3上表面羰基氢化物及其动态行为

利用连续流动微反研究了Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３上的ＣＯ加氢反应．该反应在２００℃以上发生，反应活性随着温度的升高和Ｈ２／ＣＯ比的增大而增大．利用ＴＰＩＲ动态方法研究了Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３上ＣＯ和Ｈ２的共吸附及其动态行为．结果表明，在Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３的Ｒｈ上的孪生和桥式中心及Ｃｏ上的线式中心上，ＣＯ和Ｈ２室温共吸附时即有部分孪生、桥式ＣＯ及Ｃｏ上的线式ＣＯ转化为相应的羰基氢化物．随着温度的升高，剩余的孪生、桥式ＣＯ及Ｃｏ上的线式ＣＯ向羰基氢化物转化，而羰基氢化物又向多氢羰基氢化物转化．在ＣＯ加氢反应温度下，Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３的三种吸附中心上只存在多氢羰基氢化物．与ＣＯ加氢反应和ＣＯ歧化的吸附态动态研究结果相关联，可以认为在Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３上ＣＯ加氢生成ＣＨ４经由了羰基氢化物多氢羰基氢化物途径．     

二硫代草酰胺基或二环己酮草酰二腙作桥联基的新型双核Cu（Ⅱ）－Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性（Ⅱ）

合成和表征了四种新的以二硫代草酰胺基（ｄｔＯ２－）或二环己酮草酰二腙（ＢＣＯ）作桥基的双核金属配合物［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（１）、［Ｃｕ２（ｄｉｅｎ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（２）、［Ｎｉ２（ｄｉｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２（ｄｔＯ）］（ＣｌＯ４）２（３）及［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）２（ＢＣＯ）］（ＣｌＯ４）２（４），（ｐｈｅｎ：１，１０－邻菲咯啉，ｄｉｅｎ：二乙烯三胺）。测定了配合物１和４的变温磁化率，并求出交换积分Ｊ分别为－７．６７（１）和－０．９２（４）ｃｍ－１，表明双核配合物中铜离子间存在反铁磁性自旋交换相互作用。     

纳米尖晶石型Co2MnO4的形成过程及其F-T反应性能

用溶胶凝胶法制备了尖晶石型Ｃｏ２ＭｎＯ４超细粒子，用ＤＴＡＴＧ，ＸＲＤ，ＴＥＭ，ＦＴＩＲ等手段研究了Ｃｏ２ＭｎＯ４超细粒子的形成过程，进而用反应评价结合ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＢＥＴ比表面积测试研究了Ｃｏ２ＭｎＯ４催化剂的比表面积和表面结构与其ＦＴ反应性能间的关系．结果表明，Ｃｏ２ＭｎＯ４超细粒子可以在较低温度（２５０～３５０℃）下形成，并具有粒度小，分布均匀等特点．用该法制备的超细粒子Ｃｏ２ＭｎＯ４，其催化活性明显优于相同组成的大颗粒催化剂．     

TiO2膜电极光电催化降解苯甲酸的机理研究

利用自制纳米TiO2薄膜作电极, 对苯甲酸光电催化降解过程进行了系统研究. 同时利用扫描电镜(SEM)、X射线衍射图谱(XRD)和光电流-电压响应谱分析光催化剂的微观性质和光电性能. 选取较高的pH 10.5, 以利于苯甲酸降解中间产物的检测(GC/MS). 通过对比光电催化与单一的TiO2光催化体系中苯甲酸的降解动力学、总有机碳(TOC)的去除率、降解产物的生成(GC/MS)及活性自由基物种的产生(ESR), 提出光电催化降解苯甲酸的具体反应路径和氧化机理. 羟基化的苯甲酸在羟基自由基与活性氧自由基的共同作用下, 经由含六个碳原子的二酸(顺式己二烯二酸), 被进一步氧化成小分子酸和CO2.     

Liquid Chromatography of Benzoic Acid and Phthalic Acid on Ion-Exchange Resin

This is to report a study in which cation ion-exchange resin serves as the stationary phase for liquid chromatography of benzoic acid and phthalic acid and aqueous ethanol acts as the mobile phase. No ion. exchange phenomenon is involved. It is rather a solvent action on the polymer matrix for the organic solutes. It was found that the elution volumes depend on the pKa values of the acids; the higher the pKa value the more the retention volume.     

FTIR study of hydrogen bonding of stearic acid with ethanol, dimethyl sulfoxide,and acetonitrile in supercritical CO_2

FTIR spectroscopy was used to study the hydrogen bonding of stearic acid with ethanol, dimethyl sulfoxide (DMSO),and acetonitrile in supercritical CO_2 at 318.15 K, and 12.5 and 16.5 MPa. The concentrations of the cosolvents range from 0—0.6 mol·L~(-1). The area percentage of absorption bands for hydrogen-bonded and nonhydrogen-bonded species was obtained from the IR spectra. The acid and the cosolvents can form hydrogen bond even when their concentrations are very low. At fixed solute concentration, the extent of hydrogenbonding increases with cosolvent concentration. At higher ethanol concentrations, it seems that one stearic acid molecule can hydrogen bond with more than one ethanol molecules simultaneously. It is seen that the strength of the hydrogen bond formed by the acid and the cosolvents is in the order: DMSO>ethanol>acetonitrile.     

Phase equilibria of supercritical CO_2-ethanol-stearic acid ternary system and hydrogen bonding between ethanol and stearic acid

Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌｆｌｕｉｄｓ(ＳＣＦｓ)ｈａｖｅｍａｎｙｆｅａｔｕｒｅｓｓｕｃｈａｓｈｉｇｈｄｉｆｆｕｓｉｖｉｔｙ,ｌｏｗｖｉｓｃｏｓｉｔｙ,ａｎｄｈｉｇｈｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｉｌｉｔｙ.Ｔｈｅｓｅｍａｋｅｔｈｅｍａｔｔｒａｃｔｉｖｅｓｏｌｖｅｎｔｓｆｏｒｍａｎｙｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｐｒｏｃｅｓｓｅｓ.Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ(ＳＣ)ＣＯ2ｉｓｔｈｅｍｏｓｔｐｏｐｕｌａｒａｍｏｎｇｔｈｅｍ,ｂｅｃａｕｓｅｉｔｉｓｎｏｎｔｏｘｉｃ,ｎｏｎｆｌａｍｍａｂｌｅ,ｅａｓｙｔｏｏｂｔａｉｎ,ａｎｄｈａｓａ…     

高效液相色谱-串联质谱法测定调味料中的痕量苯甲酸与山梨酸

建立了调味料中痕量苯甲酸、山梨酸的高效液相色谱-串联质谱检测方法.调味料样品经盐酸酸化后用乙醚多次提取,酸性氯化钠洗涤提取液,挥干后用1 mL90% 0.2 mmol/L NH4OAc(pH 5.0)的乙腈溶液溶解,过膜备用.采用电喷雾负离子电离(ESI-)模式和单反应监控(SRM)模式检测,外标法定量.该方法在0.5...     

Chemiluminescence Determination of Benzoic Acid Using A Solid-Phase Verdigris Reactor

Benzoicacidisacommonadditiveusedwidelyasfoodpreservativeandplasticizer.Itcouldpromoteseverereactiontoallergicpopulationevenatlowconcentrationlevel1.Routinemethodsfortheassayofbenzoicacidincludeschromatographic2-6,spectrophotometry7,8,capillaryelectrophoresis9-13andelectrochemicaltitration14.Stokes15etal.monitoredairbornebenzoicacidbasedonsurface-enhancedRamanscatteringtechniques.Thereisalsoreportonamicrobialsensorusingpseudomonasforbenzoicacidandtheirderivativesinaqua16.Interestofusinglumines…     

导数-同步荧光法同时测定苯甲酸和水杨酸

本文建立了一种同时测定苯甲酸、水杨酸的新方法.苯甲酸、水杨酸的检测限分别为 0.026 μg/mL,0.083 μg/mL;相对标准偏差分别为 1.8％和 3.1％.将该方法用于商品杀菌防腐剂中苯甲酸及水杨酸的同时测定,结果满意.     

Relationship between the density of supercritical CO_2 + ethanol binary system and its critical properties

The solvent strength and selectivity of supercritical fluids (SCF) can be greatly enhanced by addition of one or two entrainers into the system. The amount of entrainer added is usually less than 5% (mole fraction). However, even with such slight amount, solubility of organic solutes has been observed to increase by several orders magnitude[1]. Therefore, critical pressure and tem-perature data of these supercritical fluid + cosolvent systems are imperative for the reasonable design of effici…     

新型交联壳聚糖树脂的制备及其对苯甲酸的吸附行为研究

以壳聚糖为原料,甲醛为预交联剂,环氧氯丙烷为交联剂,通过反相悬浮交联法制备出新型壳聚糖树脂,并用红外光谱和扫描电镜对其结构进行表征.测定了不同温度下新制备树脂自水中吸附苯甲酸的等温线,计算了吸附过程的热力学参数.并用Freundlich方程对实验数据进行拟合,发现该方程适用于所研究的吸附体系.体系的热力学与吸附机理密切相关,当苯甲酸浓度较低时,吸附为放热过程,体系熵减少,降温有利于吸附;当苯甲酸浓度较高时,吸附为吸热过程,体系熵增加,升温有利于吸附.     

超临界CO_2中的丙烯酸聚合反应

化学工业中的各种有机溶剂对环境造成了严重的污染，因此探索无毒无污染的溶剂体系意义重大．近年来，以超临界ＣＯ２作为有机反应及聚合反应介质的研究得到了发展［１］．超临界ＣＯ２作为聚合反应介质有许多优点，无毒、价廉、传质和传热速度快、由于惰性而不会引发链转...