镍纳米线电极对乙醇的电催化氧化动力学参数的测定

循环伏安实验表明,以多孔氧化铝膜为模板制备出的镍纳米线电极对乙醇的电化学催化氧化具有很高的催化活性.用强制对流流体动力学的方法求算出乙醇在镍纳米线电极上的电子传递过程的速率常数高于许多文献报导值,而电子传递过程的随后步骤的速率常数相近.     

镍纳米线电极的交流阻抗研究

用交流阻抗法研究了一种新型电极－镍纳米线电极在碱性溶液中的电化学行为,给出了相应的等效电路和拟合效果。实验结果表明,外加电位对电极表面化学反应速度和类型有显著影响。在外加电位不高时,Ni（Ⅱ）氧化成Ni(Ⅲ)的电化学过程随着电位的升高而明显加速;当外加电位高于0．40V以后,电极表面同时发生电化学析氧反应。相同条件下,镍纳米线电极的表面电化学反应速度远远高于镍块体电极。     

钯纳米线电极的制备及其应用于乙醇的电化学氧化研究

纳米线作为纳米科学领域中的重要一员,因其优异的光学、电学及磁学等特性引起了凝聚态物理学界、化学界以及材料科学界科学家们的极大关注,并己成为当今纳米科技研究的热点领域[1].纳米线的制备方法有多种,本文提及的模板法制备纳米线结构技术是20世纪90年代初发展起来的一种既经济又简便实用的新工艺[2].     

磷钼酸修饰铂电极的电化学行为及对甲醇氧化的电催化作用

通过循环伏安扫描法制备了PMo₁₂修饰Pt/Pt电极,并研究了该修饰电极在硫酸溶液中的电化学行为。研究结果表明:虽然磷钼酸具有较大的分子尺寸,但在Pt/Pt电极上仍能发生吸附作用,并且由于PMo₁₂在电极上的吸附,降低了Pt/Pt电极上氢区和氧区的荷电量,另外在0.02V左右还观察到磷钼酸的氧化-还原峰。通过稳态极化曲线和循环伏安曲线研究了PMo₁₂修饰Pt/Pt电极对甲醇氧化的电催化作用。测试结果表明:PMo₁₂修饰铂基电极不但对甲醇的电氧化具有较高的活性,而且还有一定的抗CO中毒性。该修饰电极还具有较高的稳定性。     

氧化还原蛋白质在模拟生物膜修饰电极上的直接电化学

评述了氧化还原蛋白在模拟生物膜这种新型的化学修饰电极上的直接电化学研究的进展。对蛋白质在表面活性剂薄膜电极和多层复合薄膜电极上的电化学行为、模拟生物膜的超分子结构以及蛋白质在该类薄膜修饰电极上对不同底物的电催化性质进行了较详细的介绍。     

染料修饰电极加速氧化还原蛋白质的电化学反应

评述了染料修饰电极加速氧化还原蛋白质的电子传递反应。讨论了染料修饰电极的修饰方法和性质。简述了伏安法、流动分析、光谱电化学法等几种不同研究方法的应用。提出了可逆电催化反应的机理，并将数值计算与实验结果进行比较、验证。引用了４７篇文献。     

碱性介质中高择优取向（220）镍电极上丙醇的电氧化

对１．０ｍｏｌ／ＬＮｉＳＯ４和０．５ｍｏｌ／Ｌ Ｈ３ＢＯ３体系，控制电位为一１．２５Ｖ，沉积６０ｍｉｎ，制得高择优取向镍电极。该镍电极经Ｘ射线衍射测定其织构度ＴＣ２２０为９２％。采用循环伏安法研究了１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ溶液中高择翁取向镍电极上丙醇的电催化氧化机理有活性，结果表明：高择优取向镍电极对正丙醇的电催化活性高，对异丙醇的电催化活性小；推导出正丙醇的电氧化动力学方程，运用稳态极经曲线测定了     

Ni电极电化学流通池检测四环素类药品的研究

比较Au、GC和Ni电极对四环素的电化学响应,讨论了纯Ni电极对四环素的电催化氧化特性,提出以纯Ni为工作电极的电化学流通池,优化结构,建立了测定四环素类抗生素的电化学流通池安培检测法.该方法对四环素、土霉素和强力霉素都有较高的响应灵敏度,线性范围0.1～15mg/L.最低检出限分别为35、45和43μg/L.用此方法可以直接测定四环素类药品的含量.     

Pd-Ag合金纳米线的可见光辅助简易合成及其对乙醇的电催化氧化

以硝酸钯和硝酸银为金属前驱体,乙醇和柠檬酸钠作为还原剂,聚乙烯吡咯烷酮作为稳定剂和导向剂,以普通市售白炽灯作为光源,采用简易可见光辅助液相法合成了Pd-Ag合金纳米线。通过FESEM、TEM、HRTEM、PXRD和UV-Vis等技术对样品的形貌、晶体结构和光学性质进行了表征,并通过循环伏安法和计时电流法研究了Pd-Ag合金纳米线修饰玻碳电极对乙醇的电催化氧化。与相同条件下制备的纳米钯材料相比,Pd-Ag合金纳米线具有更好的电催化活性、抗中毒性和稳定性。     

Pd-Ag合金纳米线的可见光辅助简易合成及其对乙醇的电催化氧化

以硝酸钯和硝酸银为金属前驱体,乙醇和柠檬酸钠作为还原剂,聚乙烯吡咯烷酮作为稳定剂和导向剂,以普通市售白炽灯作为光源,采用简易可见光辅助液相法合成了Pd-Ag合金纳米线。通过FESEM、TEM、HRTEM、PXRD和UV-Vis等技术对样品的形貌、晶体结构和光学性质进行了表征,并通过循环伏安法和计时电流法研究了Pd-Ag合金纳米线修饰玻碳电极对乙醇的电催化氧化。与相同条件下制备的纳米钯材料相比,Pd-Ag合金纳米线具有更好的电催化活性、抗中毒性和稳定性。     

碱性介质中高择优取向（220）镍电极上乙醇的电氧化

碱性介质中高择优取向（220）镍电极上乙醇的电氧化;高择优取向镍电极;电沉积;乙醇;电氧化;现场红外反射光谱     

乙醇微生物电极的研制及应用

用ＰＡＶ、纤维素等材料将从土壤分离得到的一株好氧乙醇菌包埋制，备的微生物膜与极谱型氧电极结合，制成乙醇微生物电极，其线性范围为０．３－１２．０ｍｇ／Ｌ，响应时间小于５ｍｉｎ，测定的最适宜ＰＨ为６．４－７．３，电极连续全用三个月信号基本稳定。     

Pt-MoOx/CNT电极的制备及其对乙醇氧化电催化性能研究

MoOx,a non-noble secondary catalyst instead of noble metal Ru,was dispersed on carbon nanotubes(CNT)andthen the primary catalyst Pt was electrodeposited on MoO_x/CNT/graphite electrode by potential-step method.CNTused was grown directly on graphite disk by chemical vapor deposition.The Pt-MoO_x/CNT/graphite electrode wascharacterized by scanning electron microscopy and energy dispersive X-ray spectroscopy.The electrocatalyticproperty and the long-term cyclic stability of Pt-MoO_x/CNT/graphite electrode for ethanol oxidation have been in-vestigated in 1.0 mol/L CH_3CH_2OH 0.1 mol/L H_2SO_4 by cyclic voltammetry.On the other hand,the effect of theloading mass of MoO_x on specific activity of Pt-MoO_x/CNT/graphite electrode and the activation energy of ethanoloxidation were investigated.The Pt-MoO_x/CNT/graphite electrode shows good long-term cyclic stability.82%value of peak current density at the oxidation peak around 0.69 V(vs.SCE)remains after 500 cycles,which ishigher than those of Pt/CNT/graphite and Pt-Ru/CNT/graphite electrodes with the corresponding values of 55% and72%,respectively.     

铜修饰多孔镍自支撑电极的构建及其葡萄糖氧化性能

采用水热合成法制备了正八面体Cu₂O/Cu修饰的多孔Ni(NF)自支撑电极(Cu₂O/Cu-NF),并对其进行了形貌和结构表征。 在三电极体系下,在碱性介质中以循环伏安法和恒电位安培法测试其对葡萄糖催化氧化性能。 结果表明,150 ℃水热法制备的自支撑电极对葡萄糖的电催化氧化活性最强。 响应电流与葡萄糖浓度在3.7×10^-3~1.1 mmol/L和1.4~5.0 mmol/L范围内呈线性相关,响应灵敏度分别是6929和706.1 μA/(mmol·L^-1·cm²),且具有良好的选择性和稳定性,对无酶葡萄糖传感器的发展有重要意义。     

Influence of Substrate Steps on the Catalytic Properties of Pt Layers: The Ethanol Electrooxidation Reaction

The ethanol oxidation reaction (EOR) is investigated on Pt/Au(hkl) electrodes. The Au(hkl) single crystals used belong to the [n(111)x(110)] family of planes. Pt is deposited following the galvanic exchange of a previously deposited Cu monolayer using a Pt²⁺ solution. Deposition is not epitaxial and the defects on the underlying Au(hkl) substrates are partially transferred to the Pt films. Moreover, an additional (100)‐step‐like defect is formed, probably as a result of the strain resulting from the Pt and Au lattice mismatch. Regarding the EOR, both vicinal Pt/Au(hkl) surfaces exhibit a behavior that differs from that expected for stepped Pt; for instance, the smaller the step density on the underlying Au substrate, the greater the ability to break the C?C bond in the ethanol molecule, as determined by in situ Fourier transform infrared spectroscopy measurements. Also, we found that the acetic acid production is favored as the terrace width decreases, thus reflecting the inefficiency of the surface array to cleave the ethanol molecule.     

微生物电极法测定啤酒中乙醇含量

用自制的乙醇微生物电极建立了一种测定啤酒中乙醇含量的新方法。该法具有良好的精密度和准确度，其测定结果与比重瓶法和气相色谱法相一致，回收率为９７．３％－１０４．９％。该电极线性范围为０．３－１２．０ｍｇ／Ｌ，６０天测定６００余次，其灵敏度基本稳定。测试的最适酸度范围为ｐＨ６．４－７．３，温度为３２－３４℃，测定一个样品需５－８ｍｉｎ。     

铜-金属有机框架物修饰电极的制备及甲硝唑测定

在玻碳电极表面聚合一层对氨基苯甲酸导电膜,通过羧基配位作用将具有优良导电性及催化能力的铜金属有机框架化合物(Cu-MOFs)自组装在对氨基苯甲酸修饰电极表面,制备了铜-金属有机框架物修饰电极。对Cu-MOFs进行了表征,研究了修饰电极的伏安特征及对甲硝唑(MNZ)的电催化特性,建立了一种高灵敏度的测定甲硝唑的电化学分析方法。在1.0~100.0μmol/L浓度范围内,MNZ的还原电流与其浓度呈良好的线性关系,检出限达0.23μmol/L,方法已用于蜂蜜样品中MNZ的测定。     

直接乙醇燃料电池中乙醇电氧化过程的热力学和动力学考虑

从热力学和动力学角度讨论了质子交换膜燃料电池中的乙醇电氧化过程.理论计算得出直接乙醇燃料电池比乙醇重整质子交换膜燃料电池具有较高的有效能效率.从热力学分析可知,温度低于100℃时乙醇完全氧化的最大转化率仅为14%.从动力学角度考虑,PtSn/C催化剂对乙醇电氧化具有较高的催化活性,但仍不能使乙醇发生完全电氧化.热力学和动力学分析表明,操作温度是影响直接乙醇燃料电池性能的关键因素,它对开发新型催化剂和电解质膜材料提出了新的要求.     

乙醇在钯电极上的电氧化机理

利用循环伏安与现场傅里叶变换红外(FTIR)光谱对乙醇在Pd电极上的电氧化机理进行了研究. 循环伏安测量表明, 乙醇在Pd上氧化的性能受pH值与乙醇浓度的影响. 当溶液pH>11.0时, Pd对乙醇才具有催化性能, 而且乙醇在Pd上氧化的性能随着pH值和乙醇浓度的增加而提高. 现场红外光谱电化学测量结果证明, 乙醇在不同pH 溶液中的氧化反应机理和产物不同. 当溶液pH>13.0 时, 产物只有乙酸盐, 说明乙醇仅发生部分氧化, 乙醇中的C—C键没有断裂. 当溶液pH≤13.0时, 尽管乙醇在Pd电极上的氧化活性受到抑制, 却发生完全氧化而产生二氧化碳, 说明乙醇的C—C键在低碱环境中容易断裂, 最后乙醇被完全氧化. 实验中没有检测到CO, 表明该反应途径是一个非毒化过程.