硒代酰胺与卤代烃在Et3N-CHCl3体系中的硒转移反应

为了研究硒代酰胺与活泼卤代烃在各种溶剂中的反应情况,选择将硒代酰胺与苄氯在无水氯仿中进行反应,硒代酰胺与苄氯在Et3N存在下按1：2的比例加入,反应与在benzene／ethan01中不同,生成了以二苄基二硒醚为主的产物,同时含少量二苄基硒醚．当硒代酰胺与苄氯以1：1加入,在Et3N存在下则生成以二苄基硒醚为主,同时含有少量的二苄基二硒醚的产物．该反应拓展了硒代酰胺的硒转移反应,同时也提供了一种合成烃基二硒醚和二烃基硒醚的方法．     

金属锡促进的a-澳代醋与二硒醚反应合成a一硒代醋

本文报道在四氢吠喃中通过金属锡促进Q_澳代酷与二硒醚反应生成a一硒代酷，反应条件温和，产率良好.     

α-β不饱和酮及醋的简易合成法

考虑到(烷氧羰甲基)三苯基溴化锌及(苯甲酰甲基)三苯基溴鏻化易由三苯基膦与α-溴代乙酸酯或ω-溴代苯乙酮反应制得,而这些盐在弱碱的存在下又可迅速转变成相应的膦叶立德,因此我们设想在三苯基膦及碳酸钾水溶液存在下,α-溴代乙酸酯或ω-溴代苯乙酮与羰基化合物可按“一锅烧”反应生成α,β-不饱和化合物(4α-i)。实验结果(表1)表明本过程提供了α,β-不饱和酮及酯的简便合成法。     

硒氢化钠作用下二硫代氨基甲酸酯键的断裂

等摩尔的硒氢化钠与二硫代氨基甲酸酯反应，以较高的产率生成相应的胺以及硫酚（醇），反应条件温和，操作简便，且副反应少，根据实验所得结果，提出了可能的反应机理。     

β-卤代-1,3-二噁烷衍生物的合成与表证

报道了在对甲苯磺酸催化下 ,肉桂醛 ,巴豆醛等 α,β-不饱和醛与 1 ,3 -丙二醇 ,氢溴酸 ,碘乙烷等作用合成了四个环状β-卤代缩醛类化合物 ,并通过 IR,1 HNMR谱对产物结构进行了确证     

两类新的酰胺型和酯型双冠醚的合成

用邻、间、对苯二氧乙酰氯分别与４′－氨基苯并－１５－冠－５缩合，制得了３种酰胺型双冠醚（８ａ，８ｂ，８ｃ）；再以上述３种二酰氯与６－羟基二苯并－１６－冠－５缩合，得到３种双酯型双冠醚（９ａ，９ｂ，９ｃ）．上述６个双冠醚均未见文献报道，其结构通过元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ及ＭＳ进行了表征和确认．     

钯催化芳卤与亚磷酸二烷酯的相转移偶联反应

在钯、碳酸钾及相转移催化剂的存在下, 芳卤与亚磷酸二烷酯在间二甲苯中共热可顺利发生交叉偶 联反应, 提供了芳基膦酸二烷酯的简便合成法.     

β—卤代—1，3—二恶烷衍生物的合成与表征

报道了在对甲苯磺酸催化下，肉桂醛，巴豆醛等α，β-不饱和醛与1，3－丙二醇，氢溴酸，碘乙烷等作用合成了四个环状β－卤代缩醛类化合物，并通过IR，^1HNMR谱对产物结构进行了确证。     

新手性酰胺醇催化二乙基锌与苯甲醛的不对称加成反应

天然（＋）-樟脑经磺酸化、磺酰氯化和氧化得到（1S）-7，7-二甲基双环[2．2．1]庚烷-1-羧酸-2-酮．该化合物与二氯亚砜反应得到的酰氯再与由（L）-氨基酸制备的氨基醇反应得到8个新的手性酰胺醇．通过红外光谱、核磁共振谱和元素分析确定了酰胺醇的结构．这些酰胺醇可用于催化二乙基锌与苯甲醛的对映选择性加成反应，产物1-苯基-1-丙醇的化学产率和对映体过量值（e．e．值）分别为48．4％～81．5％和0～24．7％．     

1-甲基-3-苯基哌嗪的合成

以α-溴代苯乙酸乙酯和乙二胺为起始原料首先发生环合反应制得3-苯基-2-哌嗪酮,接着经由N4用叔丁氧羰基保护、N1甲基化、N4保护基去保护和酰胺还原,最终制得1-甲基-3-苯基哌嗪,总得率为29%。在文献工作的基础上,对该路线中的第一步反应的后处理过程进行了改进,即将所得的粗产物首先和一定量的二碳酸二叔丁酯在二氯甲烷中反应,再于四氢呋喃中低温析晶得到3-苯基-2-哌嗪酮。此改进提高了产品质量,且重现性好。同时对N4上保护基和酰胺还原这两步也作了一些工艺改进,使之更适合于工业化生产。     

乙炔基芳基硒醚的合成与表征

三甲硅基乙炔基Grignard试剂与芳硒基溴发生交叉偶联反应制得1-三基硅基-2-芳硒基乙炔,得到含Se和Si原子的双功能试剂。后者再在KF作用下脱硅,结果以良好产率合成了乙炔基芳基硒醚。与传统合成端炔方法相比,该反应具有反应条件温和、操作简单、产率高等优点,为合成含Se原子的端炔提供了一种新方法。 更多还原     

2-碘-3-（对甲苯磺酰氧基）苯基醚的选择性合成

磺酰氧基卤代芳基醚是一种多功能化合物,在众多研究领域具有广泛应用价值。以2-碘间苯二酚为原料,经化学计量的双磺酰化、选择性单侧水解及与溴化物的亲核取代反应,合成系列2-碘-3-（对甲苯磺酰氧基）苯基醚。结果表明,双磺酰化产物的选择性单侧水解比2-碘间苯二酚通过单烃基化进行原料中2个对称羟基的选择性官能化更有优势。以低成本碱为水解试剂,探索反应时间、温度等因素对2,6-双（对甲苯基磺酰氧基）碘苯单侧选择性水解的影响,水解产物核磁纯度>99%,为对甲苯磺酰氧基碘代芳基醚的合成提供一种操作简便、反应条件温和、成本低和选择性高的方法。所有化合物结构均经¹H-NMR、¹³C-NMR与高分辨质谱等方法确定。     

甲基二甲氧基硅烷单体及其硅烷偶联剂的合成研究

以甲基二氯硅烷、甲醇为原料，采用甲苯和正戊烷为混合溶剂合成了甲基二甲氧基硅烷．通过实验获得其最佳工艺条件如下：反应温度为24℃，溶剂质量比m(ArCH3)：m(n-C5H12)=19：39，反应物的摩尔比n(CH3SiHCl2)：n(CH3OH)=1：1.8，甲醇分两次滴加．在此条件下，甲基二甲氧基硅烷的产率(摩尔)为71％，产品纯度大于95％，并以其为功能单体，合成了3种硅烷偶联剂，经红外光谱、核磁共振谱确定其结构．     

漆树漆酶的催化氧化作用——Ⅷ.四卤代氢醌的漆酶催化氧化

在静止条件下,对四卤代氢醌(TXQH_2,X=Cl、Br、I)的漆酶催化氧化行为进行了考察。结果证明,四卤代氢醌的酶反应具有几个明显特征:1)一级离解种是底物参与反应的必要形式;2)半醌自由基阴离子是反应的产物;3)半醌自由基经歧化转变成相应的对醌;4)整个反应过程呈现出连串反应属性。这些特征反映了漆酶催化氧化反应的共性。结果还表明,由于卤原子的吸电子作用不强,不能使自由电子有效地离域,生成的半醌自由基寿命短,衰减快;但在二甘醇存在下,可以有效地延缓半醌自由基的衰减,实现提高半醌自由基动力学稳定性的目的。     

SmI:作用下三硫代碳酸醋的合成

本文研究了在二碘化衫作用下S-S键的断裂，并与二硫化碳及卤代烃的反应，合成了三硫代碳酸酯.     

N-苯氨基丙基烷氧基硅烷的合成

利用氯烃基烷氧基硅烷与苯胺反应的方法分别合成了N-苯氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯氨基丙基甲基二甲氧基硅烷以及N-苯氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，并对反应条件进行了优化．结果表明：在最佳反应条件下，4种产品的产率分别可达74％，81％，64％．69％．纯度皆可达95％以上．产品经红外光谱、核磁共振谱确证了其结构．     

以L-天冬氨酸为手性源定向合成(+)-|2R,2S-硫代二琥珀酸

手性硫醚是一类重要的精细化工产品．以L-天冬氨酸为原料,在冰水浴中经重氮化、氯代,得到中间产物L-2-氯琥珀酸．继而与Na。S进行硫醚化反应得到产物（＋）-2R,2’S-硫代二琥珀酸．反应总收率40．1％,产品经。H—NMR检测确认,[αD^20]=＋27．3（c=1．0,DMSO）,光学纯度99．3％．从而引进一种以天然氨基酸为手性源,定向合成手性硫醚的方法．     

桥环菁染料 1,1-((N)-甲基-4-吡啶基)-3-((N)-甲基-4-吡啶亚基)-4.5-二取代-1,4-环戊二烯甲基硫酸盐及具有不对称(N)-烷基的桥环菁染料

1,3-二(4-吡啶基)丙烷用硫酸二甲酯甲基化生成双吡啶盐(2),该吡啶盐(2)和α-二酮在碱性条件下缩合生成1-(N-甲基-4-吡啶基)-3-(N-甲基-4-吡啶亚基)-4,5-二取代-1,4-环戊二烯甲基硫酸盐(3),得率良好。1,3-二(4-吡啶基)丙烷用不同的卤代烷分步烷基化得不对称的双吡啶盐(5),(5)用上述方法和α-二酮反应得不对称桥环菁染料(6)。本工作还测定了桥环菁染料的可见和荧光光谱,并讨论了染料(3)的质子化过程和pK_b值。     

(20S)-O-硒代乙酰喜树碱衍生物的合成及其抗肿瘤活性研究

通过缩合反应合成了8个(20S)-O-硒代乙酰喜树碱衍生物(8-15),并就它们对胃癌细胞SGC-7901进行了体外抗肿瘤活性筛选,有4个新化合物具有较高的抗肿瘤活性,其中两个比喜树碱(母体化合物)或10-羟基喜树碱的活性还高.     

气固催化法制备合成鱼腥草素中间体2-十一烷酮

以冰乙酸和癸酸为原料，采用气固催化法一步制得合成鱼腥草素中间体2-十一烷酮．通过对载体和催化剂活性组分的研究，筛选到以硅胶为载体，以MgO为主催化剂、CeO2等为助催化剂的二组分催化剂．最佳工艺条件为：反应温度390℃，反应物摩尔比n(冰乙酸)：n(癸酸)=6：1，空速为36h^-1．在此条件下，癸酸的转化率为100％，2-十一烷酮的最高摩尔产率为87．2％，选择性为87．2％．