5DXC FTIR宏指令研究聚氨酯化学反应

利用ＮｉｃｏｌｅｔＳＤＸＣＦＴＩＲ操作系统中提供的宏编辑程序，论述了自定义宏指令在聚氨酯化学反应动力学及结构分析研究中的应用。结果表明，运用ＳＤＸＣ宏指令，简单易行，测量准确，工作效率高，可以满足数分钟内完成的聚氨酯聚合反应动力学研究的需要。借助宏指令发现聚氨酯聚合反应在一定反应程度范围内服从二级反应动力学，催化剂的性质影响二级反应动力学的适用范围。随着聚合反应的进行，聚氨酯酸胺Ⅱ谱带呈阶跃式由１５２５．７ｃｍ－１移向１５３７．４ｃｍ－１。     

在Ar和Xe低温基体中Fe（CO）3与CO扩散控制反应研究

本文用２８０ｎｍ脉冲激光光解被Ａｒ和Ｘｅ基体隔离的Ｆｅ（ＣＯ）５以产生配位不饱和的Ｆｅ（ＣＯ）３。用傅里衰变换红外光谱仪实时监察光解停止后Ｆｅ（ＣＯ）３和ＣＤ的复合，并以Ｓｍｏｌｕｃｈｏｗｓｋｉ扩散控制反应动力学理论模型求得Ｆｅ（ＣＯ）３与ＣＯ的反应半径为４．０×１０＾－１０ｍ，ＣＯ在１０Ｋ的Ａｒ和Ｘｅ基体中的扩散系数分别为２．２×１０＾－２３ｍ＾２／ｓ和４．５×±∩＾－２３ｍ＾２／ｓ。     

FTIR法研究3,5-二甲硫基-2,4-/2,6-二氨基甲苯二胺扩链剂的扩链动力学

采用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)“原位”跟踪了聚氨酯脲的固化过程,实验结果表明:本体聚合反应中,反应初期转化率、反应规律表现为良好的二级动力学关系,给出了反应初期的动力学常数。反应后期高转化率时,反应规律受温度影响较大。温度较低时,反应受扩散控制影响,NCO和NH_2反应的二级反应动力学速率常数逐渐变小;温度较高时,反应速率常数变大。按照反应初期的动力学数据拟合出DMTDA的固化活化能为26.4kJ·mol~(-1),加入催化剂有机锡DBTDL后,反应体系的固化活化能(26.5kJ·mol~(-1))保持恒定,改变DBTDL的浓度,转化率随反应时间变化的动力学曲线保持不变,因此DBTDL对NCO与NH_2的反应无催化作用。否定了脲键自催化的理论,提出了可能的反应机理。     

甲酸乙酯氧化偶联催化剂的表面特征

用ＴＰＳＲ，ＴＰＤ，ＣＴＰＲ和ＩＴＤ在线分析技术，初步考察了ＨＺＳＭ－５负载型金属氧化物催化剂上甲酸乙酯氧化偶联表面反应性能，以及催化剂表面对氧的吸附能力，对ＣＯ吸附和反应性能，同时，通过ＸＰＳ，ＥＰＲ和ＣＯ－ＩＲ，ＣＯ２－ＩＲ等物理方法，对甲酸乙酯氧化偶联催化剂的表面组成，表面酸碱性及在不同温度下ＣＯ和ＣＯ２在催化剂表面吸附态的变化，进行了初步的探索，研究结果初步揭示，不同载体，不同金属氧化组成     

Br^—2,Cl^—2.诱导氧化磷酰化甲硫氨酸水溶液的脉冲辐解研究

采用脉冲辐解动态吸收光谱法研究了Ｂｒ＾－２和Ｃｌ＾－２自由在诱导氧化Ｎ－二异丙基磷酰化甲硫氨酸（ＮＤＭ）水溶液的过程，结果表明：Ｂｒ＾－２和Ｃｌ＾－２进攻ＮＤＭ中的硫原子形成含硫三电子键ＮＤＭ（Ｓ∴Ｘ）（Ｘ＝Ｂｒ，Ｃｌ）它们分别在４００ｎｍ和３９０ｎｍ处有最大吸收峰，形成和衰变均呈一级反应，测定了不同条件下氧化反应的速率常数，推导了反应机理，并从分子结构观点与甲硫氨酸水溶液的Ｂｒ＾－２．Ｃｌ＾－２     

铜铬氧化物催化剂的结构与性能研究

用ＥＰＲ，ＸＲＤ，ＳＥＭ，ＸＰＳ，ＴＰＲ，ＤＳＣ等手段综合考察了铜铬氧化物催化剂结构与性能的联系，研究表明，油脂常压加氩时铜铬氧化物催化剂的活性组份是一种ＣｕＯ和ＣｕＣｒ２Ｏ４的紧密结合物，其中Ｃｕ，Ｃｒ分别以Ｃｕ＾２＋，Ｃｒ＾３＋形式存在，氢化反应后Ｃｕ＾２＋形式存在。氢化反应后Ｃｕ＾２＋被还原成Ｃｕ＾０，而Ｃｒ＾３＋不变，研究还表明，当焙烧气氛中氧较充分时会使催化剂中一部分Ｃｒ＾３＋氧化成Ｃｒ     

[Fe（bpy）3]（ClO4）3与Na2SO3在室温下的固相氧化还原反应

本文研究室温下〔Ｆｅ（ｂｐｙ）３〕（ＣｌＯ４）３．３Ｈ２Ｏ与Ｎａ２ＳＯ３发生的固－固相氧化还原反应。用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱、ＸＲＤ、ＩＲ、元素分析和磁化率测定等手段表征了反应２４ｈ后的固相产物，并采用反应截面移动法研究了等温因相反应动力学、结果表明，室温下该反应速度较快，反应进行完全。     

Co(DC)2-NaDC凝胶复合络合物的研究

本文利用红外光谱（ＦＴＩＲ）、Ｘ－射线粉末衍射谱,并配合ＩＣＰ分析,对在水溶液中不同浓度和反应配比的ＮａＤＣ脱氧胆酸钠和ＣｏＣｌ２反应生成的一系列脱氧胆酸金属络保物的组成和结构进行了研究。当ＮａＤＣ的反应浓度在Ｃ．Ｍ．Ｃ以上,且Ｃｏ＾２＋离子浓度较高时,或当ＮａＤＣ的反应浓度在Ｃ．Ｍ．Ｃ以下时,Ｃｏ＾２＋离子与单分子ＮａＤＣ作用,生成结晶度很好的絮状Ｃｏ（ＤＣ）２脱氧胆酸钴沉淀,其组成为Ｃｏ（ＤＣ     

超重力场中合成立方形纳米CaCO3颗粒与表征

在超重力场中合成了平均表观粒径在１７．５￣２１．５ｎｍ之间，粒度分布窄的立方形纳米ＣａＣＯ３颗粒，探讨了超重力水平对颗粒粒度，反应时间的影响，并对颗粒进行了ＴＥＭ、ＸＲＤ、ＴＧ和ＤＴＡ等表征。与常重力场中合成纳米ＣａＣＯ３相比，粒度分布较窄，随着超重力水平的提高，产物粒径减小，反应时间明显降低。     

HCl＋Xe掺杂CO矩阵晶体中Xe＋2Cl－电子态跃迁

报道ＨＣｌ＋Ｘｅ掺杂ＣＯ矩阵晶体中，在３０８ｎｍ激光的激发下，首次观测到准分子Ｘｅ＋２Ｃｌ－的特征辐射荧光谱。双光子诱导电荷转移合作吸收反应：Ｘｅ＋ＨＣｌ＋２ｈν→αＸｅ＋（ＨＣｌ）－中，双光子吸收截面大于５×１０－４２ｃｍ４ｓ［６］。     

用Pendellosung条纹研究硅单晶中微缺陷

以Ｘ射线衍射统计动力学为基础，讨论了一种用Ｘ射线截面形貌图测定静态ＤｅｂｙｅＷａｌｌｅｒ因子的方法。通过仔细分析截面形貌图中Ｐｅｎｄｅｌｌｏｓｕｎｇ干涉条纹振荡周期和强度的变化，得到了经热处理后的ＣＺ硅和ＭＣＡ硅单晶样品的Ｄｅｂｙｅ－Ｗａｌｌｅｒ因子，并求得样品中氧沉淀的浓度和平均尺寸。这种定量化的研究方法为揭示晶体中微缺陷的性质及形成机理提供了新途径。     

析相光度法测定微量铬的研究

研究了Ｃｒ（Ⅲ）－ＤＢＡＶ－ＴｒｉｔｏｎＸ－１００析相显色体系,建立了测定微量铬的析相光度法,在ＰＨ４．５的乙酸－乙酸钠介质中,Ｃｒ（Ⅲ）、ＤＢＡＶ、ＴｒｉｔｏｎＸ－１００加热形成配合物,于９５℃恒温水浴中析相１ｈ,即被ＴｒｉｔｏｎＸ－１００相完全富集,最大吸收峰为５５６ｎｍ,铬含量在０－１０μｇ／５ｍＬ范围内服从比耳定律,用于测定水样中的微量铬,结果令人满意。     

新型软X-射线透射光栅光谱仪的研制

研制了一种新型的由带前置轮胎镜成像系统、高密度透射光栅和软Ｘ光ＣＣＤ相机等组成的软Ｘ射线光谱仪,摄谱范围为０．５－１．５ｎｍ,光谱分辩为为０．０５ｎｍ。光谱仪没有像散,实现了点对点成像。由于其高效率激光系统产生的等离子体Ｘ光谱,特别适合于超短飞秒强激光脉冲产生的等离子体的研究。     

非晶态Fe0.5Al0.5PO4表面上激光促进甲烷直接氧化合成甲醇的研究

用溶胶－凝胶法合成了非晶态Ｆｅ０．５Ａｌ０．５ＰＯ４。用ＸＲＤ和ＴＰＲ表征了其结构和晶格氧的活性;用ＩＲ和ＴＰＤ表征了ＣＨ４在其表面上的吸附行为;用ＬＳＳＲ方法考察了ＣＨ４直接氧化合成ＣＨ３ＯＨ的反应规律。结果表明,Ｆｅ０．５Ａｌ０．５ＰＯ４具有非晶态的结构,ＦｅＰＯ４和ＡｌＰＯ４的微区被均匀地相互隔离,导致固体本身不具有长程有序性。非晶态的Ｆｅ０．５Ａｌ０．５ＰＯ４与晶态的Ｆｅ０．５Ａｌ０．５Ｐ     

X光CCD响应特性

在北京同步辐射源上建立了Ｘ光ＣＣＤ量子效率实验标定方法,获得了１５０ｅＶ～１５００ｅＶ能区范围多个Ｘ光能点的量子效率实验结果,发展了Ｘ光ＣＣＤ量子效率简化计算模型,并对Ｘ光ＣＣＤ表面油沾污对量子效率的影响进行了实验研究和修正。     

硅（磷）中心自由基与2─丁烯二酸二乙酯的加合反应机理

用ＥＳＲ方法研究了硅（磷）中心自由基与２－丁烯二酸二乙酯的加合反应机理．具有顺式构型的马来酸二乙酯（ＤＥＭ）与硅（磷）中心自由基反应，生成自由基加合物。ＤＥＭ的聚合反应受到抑制。具有反式构型的富马酸二乙酯（ＤＥＦ）易发生聚合反应，ＤＥＦ与硅（磷）中心自由基的加合反应受到抑制．ＤＥＦ与ＤＥＭ在反应性能上的差异，主要来自ＤＥＦ有较大的空间位阻效应．     

用Pendell?sung条纹研究硅单晶中微缺陷

以Ｘ射线衍射统计动力学为基础，讨论了一种用Ｘ射线截面形貌图测定静态Ｄｅｂｙｅ－Ｗａｌｌｅｒ因子的方法．通过仔细分析截面形貌图中Ｐｅｎｄｅｌｌ?ｓｕｎｇ干涉条纹振荡周期和强度的变化，得到了经热处理后的ＣＺ硅和ＭＣＺ硅单晶样品的静态Ｄｅｂｙｅ－Ｗａｌｌｅｒ因子，并求得样品中氧沉淀的浓度和平均尺寸．这种定量化的研究方法为揭示晶体中微缺陷的性质及形成机理提供了新途径． 关键词：     

二溴邻羧基苯基重氮氨基偶氮苯光度法测定微量Cu（Ⅱ）的研究

本文报道了新显色剂二溴邻羧基苯基重氮氨基偶氮苯（ＤＢ－Ｏ－ＣＤＡＡ）与铜（Ⅱ）的显色反应及分析应用，研究结果表明，在ＴｒｔｉｏｎＸ－１００的存在下，于ｐＨ１０．０的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７－ＮａＯＨ缓冲介质中，Ｃｕ（Ⅱ）与试剂形成１：２的红色配合物，配合物λｍａｘ＝５３０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．０８×１０＾５Ｌ／ｍｏｌ．ｃｍ，铜量在０－０．３２μｇ／ｍＬ，范围内遵循比尔定律，方法用于合金及合成水样中微量     

CCD X射线探测器及其在同步辐射中的应用

ＣＣＤ陈列Ｘ射线探测器人有大的动态范围，灵活的数据读出和存贮方式，好的时间分辨率等特点，在Ｘ射线成像领域，尤其在高亮度同步辐射实验技术中显示出广阔的应用前景。文章主要介绍电荷耦合器件的工作原理，ＣＣＤ Ｘ射线探测器的发展动态，性能及其应用。     

H2O＋Cl→HCl＋OH反应中D同位素的动力学效应的理论研究

根据传统过渡态，变分过渡理论计算了Ｈ２Ｏ＋Ｃｌ→ＨＣｌ＋ＯＨ（Ｒ１）反应中Ｄ代替的同位素动力学效应（ＫＩＥ）得到了ＨＯＤ＋Ｃｌ→ＤＣｌ＋ＯＨ（Ｒ２），ＤＯＨ＋Ｃｌ→ＨＣｌ＋ＯＤ（Ｒ３）反应不同的ＫＩＥ值，对ＫＩＥ进行了分解，讨论了平动（ｔｒａｒｓ）转动（ｒｏｔ）振动（ｖｉｂ）等各种因素的作用，在反应Ｒ２中，由于ＨＯＤ中ＯＤ键直接参与反应，Ｄ同位素的ＫＥ很大，对Ｒ２的ＫＩＥ分解表明，振动对ＫＩＥ贡献