我国年轻煤加氢液化研究Ⅰ.几种年轻煤液化性能的考察

在电磁搅拌间隙式高压釜中以四氢萘或四氢萘-α-甲基萘混合物为溶剂,考察了我国七种碳含量在68—80%之间的年轻煤的液化性能。反应条件如下:煤25g,溶剂75ml,反应温度340—415℃,初始氢压3—6MPa,名义反应时间0—60min,在400℃,初始氢压4MPa,60min和以四氢萘为溶剂的条件下,七种煤的苯可溶物转化率在80.0—87.8%之间,汕、气产率在60.0—77.3%之间。七种煤中以黄县、红旗和兗州煤更适宜于作液化原料煤?嘣毓榉治?得到了油、气产率与煤元素组成之间的关系式: (O G)%=-35.22 1115.12H~r/C~r 166.8S~r/C~r 89.66O~r/C~r相关系数为0.97。此外还考察了反应温度、溶剂种类和反应时间对煤加氢液化的影响。     

兖州煤环己酮抽提物的组成,结构及性质研究

前沥青烯及沥青烯是环己酮抽出物的主要级分，它们与原煤有相近的元素组成，并且分子量较大，因此抽出物的组成与结构较好地反映出原煤的组成与结构，本文通过红外光谱，核磁共振的研究讨论了抽出物中有沥青烯及沥青烯级分的结构特点，并由核磁共振氢谱数据计算抽出物的平均分子结构参数，前沥青烯及沥青烯级分的芳香度分别为０．７２和０．６３。     

用~1H 和~(13)C谱研究煤超临界流体抽提抽出油的组成结构

用~1H和~(13)C核磁共振谱研究了阜新烟煤,昭通褐煤和桦川泥煤超临界流体抽提抽出油的组成结构。~(13)C谱可以直接测定分子骨架碳原子的分布,由~1H 和~(13)C 谱脂肪区的信号直接算出烷基侧链H/C原子比。根据~1H 谱、元素分析、平均分子量和羟基测定,采用Bartle的方法计算了三种煤抽出油色谱馏分的平均分子结构参数。     

聚芳醚酮模型化合物分子结构与分子极化的研究

本文合成了一系列的聚芳醚酮模型化合物, 研究了它们在硫酸及氯仿(或氯仿加二甲亚砜)中的分子结构变化, 实验结果表明, 硫酸使其分子产生明显极化。在UV谱中, 波长在400nm左右处出现新的吸收峰, ^1^3C NMR谱中, 羰基碳弛豫时间缩短, 化学位移增加而与羰基相连的季碳弛豫时间与化学位移均减小。计算得到芳环平均两面角36°~39°, 据此计算了不同极化模型的电荷运移, 提出极化机理为桥键受硫酸质子化及偶极作用使芳环电荷离域。     

高挥发分烟煤的粘结性

高挥发分烟煤粘结性较弱,快速加热可以提高其粘结性.我们进行了东北的几种高挥发分烟煤的快速加热处理,找出其粘结性变化与升温速度的关系.又对已经处理的煤进行了元素分析、热沥青的抽出及粘结性的测定,找出了快速加热处理的煤其结构变化与常速加热处理的不同,对粘结性的提高作了说明.当用固体热载体作高速加热时(100000℃/分),发现在某些温度范围内的热分解反应会破坏煤的粘结性,而在另外的温度范围内则可以提高煤的粘结性.在进行快速预热实验时,找出具有一定 y 值的气煤经快速预热处理后,其结焦性有了显著的提高.     

先锋褐煤热溶及热溶物红外光谱表征

利用高温热溶装置研究了不同溶剂中先锋褐煤热溶性能,并对热溶物和热溶残煤分别进行了红外光谱表征。结果表明,先锋褐煤以化学交联大分子结构为主,非共价键缔合低分子化合物含量较低;虽然高温热溶可以显著提高热溶效率,300℃甲苯和四氢萘溶剂中热溶率达到20.7%和21.3%,但是以热断裂煤结构中的非共价键作用,促进低分子化合物溶解为主;300℃热溶过程中不存在明显热解反应,供氢溶剂及氢键型溶剂作用不明显;先锋褐煤热溶物中含有丰富的脂肪结构和羧酸酯,羟基和芳香结构含量较低;热溶溶剂明显影响热溶物结构与组成。
     

催化剂和供氢剂对渣油模型化合物裂化反应选择性的影响

供氢剂与分散性催化剂协同作用对于传统的煤液化体系和渣油加氢裂化体系非常重要。通过活化分子氢及煤分子，使液化反应在较低的温度下进行以减少副反应，继而提高氢转移效率，增加液体产物产率。供氢剂和催化剂起促进煤分子裂化的作用。将供氢剂与催化剂的协同作用应用于渣油加     

新型含取代吡啶环的取代吡唑甲醛肟的合成及生物活性测定

为了从吡唑肟类化合物中寻找新的活性物质,利用活性亚结构拼接原理,将取代吡啶骨架引入到吡唑肟分子结构中,制备了一系列未见文献报道的新型含取代吡啶环结构的取代吡唑甲醛肟化合物.通过核磁氢谱、碳谱和元素分析确证了新化合物的结构.初步的生物活性测试结果显示,某些标题化合物表现出一定的杀虫与杀螨活性.其中化合物5i在浓度为400μg/m L时对蚕豆蚜的杀死率达到90%.     

EO／THF无规共聚醚结构研究（II）—NMR方法研究溶剂配合物与溶…

用１Ｄ－ＮＭＲ和２Ｄ－ＮＭＲ方法研究了ＥＯ／ＴＨＦ共聚醚（ＴＥＯ）的溶液行为，ＴＥＯ浓溶液状态，其溶液浓度不仅使谱峰化学位移值增减，而且使峰型发生较大的变化，当改变温度时，ＣＮＭＲ谱在高场区有如同溶剂化效应的过程，实验结果表明，浓度与温度使ＴＥＯ溶液分子内部结构发生变化，２Ｄ－ＮＯＥＳＹ实验表明：在低浓度情况下，ＴＥＯ分子易与活泼氢溶剂生成配合物，分子间偶极－偶极相互作用受温度和浓度的影响。     

EO／THF无规共聚醚结构研究（Ⅱ）──NMR方法研究溶剂配合物与溶液行为

用１Ｄ－ＮＭＲ和２Ｄ－ＮＭＲ方法研究了ＥＯ／ＴＨＦ共聚醚（ＴＥＯ）的溶液行为。ＴＥＯ在浓溶液状态，其溶液浓度不仅使谱峰化学位移值增减，而且使峰型发生较大的变化。当改变温度时，~（１３）ＣＮＭＲ谱在高场区有如同溶剂化效应的过程，实验结果表明：浓度与温度使ＴＥＯ溶液分子内部结构发生变化。２Ｄ－ＮＯＥＳＹ实验表明：在低浓度情况下，ＴＥＯ分子易与活泼氢溶剂生成配合物，分子间偶极－偶极相互作用受温度和浓度的影响。     

配合物[M(C_(14)H_(10)N_4)_2·HPO_4]·0.25H_2O(M=Cd,Mn)的水热合成、晶体结构及荧光性质

通过水热反应,合成了2种新的2,2′-联苯并咪唑超分子配合物[M(C14H10N4)2·HPO4]·0.25H2O(配合物1:M=Cd,配合物2:M=Mn)。经元素分析、红外光谱、热重对其结构进行了表征,用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。两晶体均为三斜晶系,P1空间群,均由1个M髤离子、2个2,2′-联苯并咪唑分子、1个磷酸氢根阴离子及0.25个结晶水组成。其中2,2′-联苯并咪唑分子中的碱性氮原子和磷酸氢根阴离子中的氧原子与M髤离子配位,形成6配位的畸变八面体构型。分子之间通过氢键N-H…O和π-π堆积作用相互构成二维层状超分子结构。室温固态荧光测试显示,配合物1在491.0nm(λmax)具有强的荧光发射。     

枝状含联苯胺基片段的有机生色团的激发态分子间质子转移性质研究

通过Suzuki反应、胺醛缩合两步反应合成了开链的枝状的含联苯胺基片段的有机染料分子.利用核磁氢谱和碳谱、红外光谱、高分辨质谱和元素分析等手段表征了产物的分子结构,结合X-ray单晶结构分析、核磁氢谱分析、紫外-可见吸收光谱的系统研究发现,目标分子C1和C3存在分子间氢键作用.荧光发射光谱证实了只有目标分子C3能在非质子性溶剂中发生激发态分子间质子转移（Excited-state Intermolecular Proton Transfer,ESPT）反应,且随着溶液浓度的增大,C3发生ESPT反应的能力增强.在固态下同样可以发生ESPT反应.     

GC/MS分析煤抽出物中的含氮杂环化合物

贵定煤氯仿索氏抽出物经硅胶柱色谱和PdCl2 配体交换薄层色谱两步分离 ,获得了含氮杂环化合物的芳香馏分 (NPAH) ,用GC(FPD)和GC MS色质联用仪分析其组成结构。通过检索质谱数据并参考有关文献 ,初步确认贵定煤含氮化合物以三、四环结构为主 ,同时含有硫原子 ,主要是氮杂二苯并噻吩及其C1～C5烷基取代物 ;其他氮杂稠环芳烃含量很低。     

炭化原料的组成结构和中间相组织形态之间的关系

用溶剂抽提、液体色谱法以及红外光谱、核磁共振氢谱等方法综合测定了若干渣油和沥青的族组成和平均分子结构。再以同样原料分别在压力及410℃(或430℃)下热解直到中间相转化达到完全。炭化样品用偏光显微镜测定了组织形态的定量分布。在此基础上,综合分析了原料样品中之有关族组份,在全馏份中和其他轻组份共炭化条件下分子结构的热解机理,以及对生成特定光学组织形态的相互关系。     

穆斯堡尔谱学的指纹技术

穆斯堡尔参数对化合物的电子或分子结构及其配位环境十分灵敏,而任何对化合物的电子或分子结构灵敏的谱参数都能提供两种类型的基本信息:1.将谱参数与已知化合物的谱参数进行比较,可了解原子或分子的特性(即所谓指纹技术);2.阐明化学键和结构。     

核磁共振波谱法测定试剂中残留1H含量

提出了一种核磁共振氢谱外标法快速测定氘代试剂中残留¹H的方法,采用内标法标定氘代氯仿对照品,得到氘代氯仿对照品的氘代率,以此对照品作为外标,测定氘代试剂样品氢谱,通过分析残留¹H积分面积比值计算氘代试剂样品的氘代率。结果表明,氘代氯仿中残留氯仿浓度与其¹H信号积分面积线性关系良好,方法可用于实际样品测定。     

1-芳甲酰基-3-[4-((2-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷-3-基)甲基)-噻唑-2-基]硫脲的合成及其生物活性研究

为了寻找高活性的杂环农药,将酰基硫脲骨架引入到噻唑分子结构中,设计合成了14个未见文献报道的1-取代苯甲酰基-3-[4-((2-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷-3-基)甲基)-噻唑-2-基]硫脲类化合物.采用核磁共振氢谱和元素分析确认了新化合物的结构.初步的生物活性测试结果表明,部分标题化合物显示出一定的杀菌、植物生长调节或除草活性.     

神府煤与胜利减压渣油共处理反应特性的研究

用共振搅拌反应器研究了神府煤与胜利减压渣油共处理液化的过程,在430 ℃、460 ℃、490 ℃;3 min～18 min,考察了煤的转化率。结果表明,煤油共处理的最佳反应温度为460 ℃,最佳反应时间为15 min,最高转化率为48.56％,反应过程可分为三个阶段：快速裂解加氢阶段、慢速裂解加氢阶段和缩聚反应阶段。采取了胜利减压渣油加氢处理、添加蒽油、煤油共处理三种措施所得苯可溶物作溶剂,结果表明,胜利减压渣油∶蒽＝1∶1作供氢溶剂时煤转化率有较大提高,达到54.11％;加氢处理后的胜利减压渣油供氢效果也不佳;用煤油共处理所得苯可溶物作供氢溶剂在460 ℃、 6 min时达最高转化率 65.33％。     

内蒙胜利煤直接液化反应的速度研究

以四氢萘为溶剂,研究了在溶煤比为1—7,氢初压为0—90kg/cm~2、反应温度为350—470℃等条件下内蒙胜利煤的转化速度。结果表明,在反应初期,煤转化速度较快,氢初压和反应温度的提高对加快煤转化速度是有利的。对各种条件下产物组分含量与反应时间的关系也进行了比较,当溶煤比为3:1、氢初压为60kg/cm~2、反应温度为430℃、反应时间为60分时,液化产物中吡啶可溶物可达94%。在速度分析的基础上,对该煤种直接液化的可能机理进行了探讨。     

次烟煤与木质素共热溶物的液化及其Ni-Mo-S/Al2O3催化剂循环利用性能

对神府次烟煤与木质素共热溶得到的四种具有不同热溶产率的热溶物进行元素分析、红外光谱、同步荧光光谱等表征,对四种热溶物和神府原煤的加氢液化性能进行比较,并进行了催化剂在热溶物液化过程的循环利用性能研究。结果表明,神府煤热溶物较同一温度得到的神府煤与木质素共热溶物具有更多的芳香组分和四环及其以上的多环芳烃。热溶物较神府原煤在液化时具有更高的转化率和油收率。在催化剂Ni-Mo-S/Al₂O₃作用下,热溶物在液化过程中几乎全部转化,并具有很高的油收率,且神府煤与木质素共热溶物较神府煤热溶物具有更高的油收率。在神府煤与木质素共热溶物的液化过程中,催化剂Ni-Mo-S/Al₂O₃表现出优异的可循环利用性能,经过四次循环利用后没有观察到催化剂表面的炭沉积现象。