载体对烯烃歧化制丙烯的影响

以SiO₂（SBA-15、MCM-48和SiO₂）和TiO₂-SiO₂（MTS-9）介孔分子筛为载体负载8%WO₃合成钨基催化剂,研究载体对丁烯歧化制丙烯性能的影响以及载体对丁烯转化率和丙烯选择性的影响。以SBA-15、MCM-48和SiO₂为载体时,催化剂的丁烯转化率在30%~37%;以MTS-9为催化剂载体时,丁烯的转化率高达到37%~42%。对所有使用的催化剂进行多种技术表征。结果表明,活性组分在各种载体上的分散度不同,载体MTS-9具有更好的分散能力,表面活性物种数量最多,催化剂WO₃/MTS-9的歧化性能最佳。     

稀土改性MoO3／SiO2催化剂上丙烯的歧化

本文系统考察了镧系14种稀土氧化物对烯烃歧化催化剂MoO_3/SiO_2的影响,发现其中多数均可使催化剂的寿命延长,并以Tb及Pr的效果最佳,其稳定时间可达未改性时的1.6倍。主要原因是稀土添加剂有抑制积炭的能力和缩短催化剂的增活期(为未改性的40％～75％)。通过ESR表征,从本质上阐明了Tb_4O_7的作用在于促进了歧化活性中心——挠动四棱锥结构的Mo~(5 )值的增长。在增活期过程中,活性物种前体的减少服从一级反应力学规律。     

烯烃歧化

烯烃歧化反应是碳碳双键在温和条件下断裂生成新的烯烃化合物的反应。(?)它是近年所发现的最引人注目的极好催化反应之一。它为石油化工从原料烯合成许多专用烯烃提供了新的途径。为实验室提供了一个很有用的合成方法,并已迅速发展成为一大类新的有机反应。     

立体脱氧合成环十六-9-烯内酯

以环十六-9,10-二羟基内酯为原料,经缩醛成环和立体脱氧合成环十六-9-烯内酯(2),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS确证。抑菌活性和热性质研究结果表明:2在不同气氛中难以发生热裂解行为;2具有较好的抑菌作用,对白色念珠菌和宋内氏志贺氏菌的最小抑制浓度分别为992μM和62μM。     

MoCl5对烯烃歧化和歧化聚合的催化作用

考察了单组元 MoCl_5对己烯-1歧化和歧化聚合的催化性能,低浓度MoCl_5催化剂只有烯烃歧化活性,高浓度的既有烯烃歧化又有歧化聚合活性,而且聚合反应是主要的,同时还发现Bu_4Sn-Ph_2Si(OEt)_2对MoCl_5的烯烃聚合及歧化的催化活性有明显的影响,推测MoCl_5-PhSi(OEt)与烯可能形成钼、硅、烯配合物(实验中发现它是一个深棕色固体),这个配合物在Bu_4Sn的作用下,容易形成金属卡宾络合物,促进了歧化收率的提高。     

歧化松香酸的製備

(一)松香酸的精製 取松香(碘價129.5、酸價162.5、軟化點54℃)700克,置於一升的圓底燒瓶中,並加冰醋酸500毫升。瓶上裝一冷凝管,加熱迴疏2小時,趁熱濾去不熔解物質,靜止過夜(或加數粒松香酸晶體,1、2小時即能結晶)待晶體析出,過濾。在濾液中再加數粒松香酸晶體,放置1小時,     

甲苯歧化催化剂的研究

随着我国社会主义革命和建设的迅猛发展,对于三大合成材料的基础原料苯和二甲苯的需要量增长很快,而从铂重整得到的三苯中,用途较少的甲苯却占有50％。因此将甲苯歧化转化为更急需的苯和二甲苯,是解决三苯供需不平衡的一种途径,是石油三次加工的一种手段。在国外,甲苯歧化法已有工业化的报导。为了加快我国石油化工技术的发展,突破基础原料技术关,根据国民经济发展的需要,我们开展了甲苯歧化催化剂的研究工作。遵照伟大领袖毛主席的教导“中国人民有志气,有能力,一定要在不远的将来赶上     

甲苯歧化催化剂的评选

随着我国社会主义建设事业的迅猛发展和人民生活水平的日益提高,对于三大合成材料特别是合成纤维的基本原料苯和二甲苯的需要量增加很快。因此采用甲苯歧化法从石油炼制得到的大量甲苯转化为苯和二甲苯是解决三苯供求不平衡的一个重要途径。在国外,甲苯歧化法已工业化。但所用的催化剂都十分保密。遵照伟大领袖毛主席“独立自主,自力更生”的教导,我们开展了甲苯歧化催化剂的研究工作。近年来,国内有些单位对甲苯歧化催化剂也做了大量的研究工作,上海石油化学所     

歧化松香蔗糖酯的合成

先将歧化松香与二氯亚砜反应制备歧化松香酰氯,然后与蔗糖发生O-酰化反应合成了歧化松香蔗糖酯。用TLC、IR、13C NMR、UV、HPLC和HPLC-MS等多种方法对目标产物进行了分析和表征,结果显示歧化松香蔗糖单酯是所合成的目标产物中的绝对优势成分,含量可高达96·31%,酯基可能与蔗糖分子中果糖环上的C-1′相接。从目标产物的临界胶束浓度CMC(0·9×10~(-2)mol·L~(-1),此时表面张力σCMC=52·03mN·m~(-1))可知,所制备的歧化松香蔗糖酯具有较好的表面活性。     

烯烃歧化反应过程的量子化学研究

木文将烯烃歧化反应看成是在中心金属原子上进行的金属卡宾-烯烃与金属环丁烷的一系列相互转换过程(σ—π转换),利用自编CNDO计算程序,对七种反应过程模型进行了计算,认为:氧、Lewis酸在歧化反应中要同时存在,才能在提高反应活性过程中有协同促进作用;羰基对中心原子的配位,对反应有利;中心金属原子的更替,即中心金属原子d轨道的大小,对反应活性的影响很大。     

具有官能基烯烃的歧化

本文综述了具有官能基烯烃歧化的主要内容及某些新进展。包括:不饱和酯、不饱和酮、醚以及不饱和含氮化合物、含卤烯等的歧化。     

烯烃歧化反应过程的轨道分析

本文对前文“烯烃歧化反应过程的量子化学研究”~[1]的结果进行了轨道分析和讨论,深入剖析了氧、Lewis酸、CO和不同金属原子对反应活性的影响,说明d轨道的大小对歧比活性的影响颇大,并推测Mo,W,Re应是有效的烯烃歧化催化剂。     

歧化反应的逆反应叫什么?

答:歧化反应有广义和狭义之分。广义的歧化反应泛指由一种物质经反应生成它的两种衍生物,而狭义的歧化反应专指其中间价态的元素变成其高、低两种氧化态的反应.又叫自身氧化反应。     

元素硫的歧化反应动力学研究

鉴于湿法冶金中近年来出现了一些利用元素硫的歧化反应来实现高温硫化的工艺,而其基础研究尚缺乏,本文进行了pH 6-10、温度130-170℃条件下元素硫歧化反应的动力学研究。     

昆虫性信息素的研究 II:顺-11-十六碳烯醛的合成

顺-11-十六碳烯醛是鳞翅目昆虫信息素的主要组份, 本文研究了它的合成从顺-5-癸烯醇-1得相应的对甲苯磺酸酯, 再与格氏试剂反应在Li2CuCl4催化下进行偶联反应得到关键中间体2-(Z-11-十六碳烯氧基)四氢呋喃.     

昆虫性信息素的研究 Ⅱ.顺-11-十六碳烯醛的合成

顺-11-十六碳烯醛(10)是鳞翅目昆虫信息素的主要组份之一,它的合成在文献上已有一些报道。本文则报道从顺-5-癸烯醇-1(3)     

三氮烯离子缔合分光光度法测定水中的溴化十六烷基三甲铵

在TritonX-100存在下,于pH=12.5的缓冲溶液中,三氮烯试剂4,4′-对偶氮苯重氮氨基偶氮苯(BBD-AB)与阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)形成配位比为1∶3的蓝紫色络合物,其最大吸收波长为680nm,据此建立了测定CTMAB含量的分光光度法。线性范围为0~14.6 mg/L,表观摩尔吸光系数为1.76×104L/(mol.cm)。该法用于合成水样中CTMAB的测定,灵敏度较高,重现性好,结果准确。