昆虫性信息素顺-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯的合成

顺-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯(1)是鳞翅目许多昆虫的性信息素或其组分之一^[1]。已报道的化合物1的合成方法是采取C₁₀+C₄或C₉+C₅偶联原则^[2]。本文报道另一条合成路线(图1),采取C₈+C₆原则,以1,8-辛二醇(2)为原料,经过ω-氯代辛醇(3)得2-(8'-氯辛烷-1-氧基)四氢吡喃(4)^[2d],卤代物4与己炔-1(5)^[3]的锂盐缩合得炔化物6,然后以Lindlar催化剂^[4]进行部分氢化,粗产品7无需分离可直接去保护基并乙酞化得产物1,五步的总得率约40%.     

红铃虫性信息素 顺、顺-及顺、反-7、11-十六碳双烯-1-醇乙酸酯的合成

红铃虫[Pectinophora gossypiella(Saund.)]^**是世界上许多地区棉花的主要害虫。在我国南方产棉区棉花因受红铃虫的危害,产量和质量每年损失较大。由于害虫对一般化学农药产生抗药性,以及农药在杀灭害虫的同时又伤害了天敌和其它益虫,对环境造成严重污染,因此人们正在寻找防治害虫的新方法。应用昆虫性信息素防治害虫即是其中的一个方法^[1,2]。我们开展了红铃虫性信息素合成的研究。     

顺-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成

顺-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯(1)是甘蔗黄螟(Argyroloce schistacena)、秋粘虫(Spodoptera frugiperda)等虫的性信息素,或是构成其他性信息素的组份之一。它可以成功地用于害虫测报,并有希望用于害虫防治。因甘蔗黄螟在我国的危害亦甚严重,所以我们进行了合成方面的研究。     

梨小食心虫性信息素顺-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯及其反式异构体的合成

梨小食心虫(Grapholitha molesta Busck)是一种世界性的梨、桃、苹果等果树害虫.此虫在我国分布甚广.1969年Roelofs等鉴定其性信息素的结构为顺-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯(1)^[1],其后报道1与少量反-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯(2)合用,则引诱活性可以增强^[2].     

高立体选择性合成及鉴定(9E,11E)-十四碳二烯-1-乙酸酯(淡褐苹果蛾性信息素)

根据Schlosser-Wittig反应，采用溴代ω－羟基壬烷基三苯基膦盐与2E－戊烯醛反应，产物经进一步酯化生成淡褐苹果蛾性信息素－（9E，11E）－十四碳二烯－1－乙烯酯，产物中（9E，11E）异构体含量可达98％。     

用神经网络法鉴别十二碳共轭双烯-1-醇、醛和乙酸酯双键位置异构体

引言随着国际上神经网络研究的兴起,该法也逐步应用于化学模式识别领域。国内外很早就开展了化学模式识别的理论和应用研究,取得了很好的成果。最近,我们首次用神经网络进行了高温超导体制备条件的识别,成功率达100％。而后,又开展了生物制品(冠心病患者与健康人的血液样品)的多变量分析,利用神经网络探索微量金属元素与疾病(冠心病)之间的关     

用神经网络法鉴别十二碳共轭双烯-1-醇、醛和乙酸酯双键位置异构体

将神经网络运用到十二碳双烯-1-醇、醛、乙酸酯三类化合物及其双键位置异构体的识别预报上,本文报道这一工作的主要结果.     

棉铃虫性信息素顺-11-十六碳烯-1-醛及其反式几何异构体的合成

顺-11-十六碳烯-1醛(1)是世界上许多地区棉花害虫——棉铃虫(Heliothis armigera)——的性信息素。也是某些其它害虫如二化螟(chilo suppresslis)等的性信息素或其组份。棉铃虫在我国北方棉区危害颇为严重,为了棉铃虫的测报和防治试验需要,我们合成了化合物(1)及其反式几何异构体(8)。关于化合物(1)的合成,Nesbittt和Sekul等虽曾简单地叙述过相同的示意合成路线,但未见具     

相似分析/质谱法鉴别二十种脂肪族双烯-1-醇及乙酸酯

本文报道了二十个脂肪族双烯-1-醇和乙酸酯EI-质谱的特征, 并提出了相似分析法鉴别这些共轭双烯、孤立双烯的双键位置及几何异构体的质谱。     

昆虫性信息素的研究 II:顺-11-十六碳烯醛的合成

顺-11-十六碳烯醛是鳞翅目昆虫信息素的主要组份, 本文研究了它的合成从顺-5-癸烯醇-1得相应的对甲苯磺酸酯, 再与格氏试剂反应在Li2CuCl4催化下进行偶联反应得到关键中间体2-(Z-11-十六碳烯氧基)四氢呋喃.     

昆虫性信息素的研究 Ⅱ.顺-11-十六碳烯醛的合成

顺-11-十六碳烯醛(10)是鳞翅目昆虫信息素的主要组份之一,它的合成在文献上已有一些报道。本文则报道从顺-5-癸烯醇-1(3)     

家蝇性信息素(Z)-9-二十三碳烯的立体选择性合成

标题化合物是1971年首先由Carlson等分离、鉴定并合成的,具有对家蝇的性诱作用。该合成是通过Wittig反应,产物经层析证明为85％的(Z)式和15％的(E)式异构体的混合物。经测定,这种家蝇性信息素,(Z)式异构体的性诱效率较(E)式为强。     

(3Z, 6Z)-9S, 10R-环氧-二十一碳双烯:美洲白蛾性信息素的合成

本文报道合成美洲白蛾性信息素(3Z-6Z)-9S, 10R-环氧-二十一碳双烯(1)的路线。从双乙烯甲醇出发, 经过十步合成到1, 总得率为16.85。     

桃小食心虫性信息素——顺-7-二十碳烯酮-11和顺-7-十九碳烯酮-11的合成

桃小食心虫(Carposina niponensis Walsingham)是远东地区重要蛀果害虫之一,在我国北方水果产区危害亦十分严重,有的果园虫果率高达50%。此虫危害苹果、梨、枣等。由于桃小食心虫发生规律不易掌握,用黑光灯及糖醋水诱捕均无效。目前用查幼虫、查果实上虫卵的测报方法,既费工费时、又不太准确。因此,迫切需要建立一种简便有效的测报方法,应用昆虫性信息素进行测报,方法简单、也便于推广使用。1977年日本Tamaki等人从桃小食心虫雌蛾中分离并鉴定其性信息素的化学结构为顺-7-二十碳烯酮-11和顺-7-十九碳烯酮-11。本间健平等在田间试验中发现,当这两种成分以20:1混和使用时,诱蛾活性为最高。     

顺-3-己烯-1-醇的合成

己二烯酸经酯化后再在 Zn O/Cd O存在下催化氢化合成顺 -3 -己烯 -1 -醇。在 1 50℃ ,1 .2 1× 1 0 7Pa氢压下获得了 50 .6%的收率。     

昆虫信息素研究 I: 谷斑皮蠹性信息素14-甲基-顺-8-十六碳烯醛的立体选择合成

研究了谷斑皮蠹性信息素的主要活性组份为14-甲基-8-十六碳烯醛, 报导了新合成路线, 其关键步骤是以2-溴丁烷的格氏试剂与1,4-二溴丁烷在Li2CuCl4存在下发生偶联反应, 制得的1-溴-5-甲基庚烷, 它与金属锂、CuI和CH≡CH反应而得高纯度顺式双键构型产物, 脱保护基再经PCC氢化即得目的物14-甲基-顺-8-十六碳烯醛.     

苹果蠢蛾性信息素E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇的立体选择性合成

苹果蠹蛾(Laspeyresia pomonella)鳞翅目小卷蛾科,是世界上最严重的蛀果害虫之一.主要危害苹果、梨、海棠、杏等果树.苹果蠹蛾的原发生地为欧洲,在我国最早发现于新疆维吾尔自治区,曾被农业部和新疆维吾尔自治区列对内检疫对象,是当前重点防治的蛀果害虫之一[1].利用性诱剂防治害虫有不污染环境,维持生态平衡等优点.苹果蠹蛾的性信息素为:E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇[2].该信号化合物同时又是大豆食心虫性信息素的重要中间体.我们根据Schlosser-Wittig反应,采用ω-溴代辛醇三苯基膦和E-2-丁烯醛(反式巴豆醛),在苯基锂-溴化锂存在下,立体选择性合成了苹果蠹蛾的性信息素,立体选择性可达98%以上.合成路线如图1.     

昆虫信息素研究——Ⅰ.谷斑皮蠹性信息素14-甲基-顺-8-十六碳烯醛的立体选择合成

谷斑皮蠹(Trogoderma granarium Everts)是一种为害严重、防治困难的世界性仓库害虫,许多国家把它定为重点防治和检疫昆虫之一.1982年我国也将该虫列为进口检疫害虫.谷斑皮蠧性信息素主要活性组份为14-甲基-8-十六碳烯醛(6),并已证实其顺式体活性较反式体高10倍左右,有关6的合成及活性研究已有数篇文献报道,其合成方法大多是经过炔烃金属化合物与卤代物缩合后,再将炔键还原为烯键,这类炔烃路线步骤多,总收率最高不超过20%,炔键还原后的两种几何异构体通常靠层析或低温结晶等方法分离纯化,制备量受到限制,所得顺式体纯度亦往往不能满足要求.     

顺,顺,顺-3,6,9-二十碳三烯及顺,顺,顺-3,6-9-二十一碳三烯的合成

由于昆虫信息素研究的需要,我们曾于1979年合成了顺、顺、顺-3,6,9-二十碳三烯(1)和顺、顺、顺-3,6,9-二十一碳三烯(2),最近Conner等报道,1和2为鳞翅目昆虫信息素组分,并发表了以亚麻油酸及亚麻油醇为原料的合成路线。本文报道我们的合成路线,以丙炔醇为原料,经2-戊炔醇-[1](3),1-溴-2-戊炔     

双烯醇酮乙酸酯的极谱催化波及应用研究

采用线性扫描极谱技术,研究了在H2O2存在下双烯醇酮乙酸酯的极谱催化波。结果表明,在pH 4.0±0.5的B-R缓冲溶液、8.0×10-3mol/L H2O2溶液和0.1 mol/L KCl底液中,双烯醇酮乙酸酯于-1.01 V处产生一极谱催化波;其一阶倒数峰电流与双烯醇酮乙酸酯的浓度在1.0×10-8~1.0×10-7mol/L范围内有良好的线性关系,iP′=1.384×1011c 2.374×104(nA/s),相关系数r=0.9991;讨论了极谱催化波的产生机理。