β-蒎烯嵌段、接枝共聚物的合成

分别使用苯乙烯 HCl加成物 (a)和 2 氯乙基乙烯基醚 HCl加成物 (b)作为引发剂 ,TiCl4 Ti(OiPr) 4(3∶1mol mol)为活化剂 ,在nBu4NCl存在下 ,- 40℃、CH2 Cl2 中 ,通过顺序活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯与苯乙烯、对甲基苯乙烯的嵌段共聚物 .又用带丙烯酰氧功能基的引发剂c [CH3CH (OCH2 CH2 X )Cl,X =OCOC(CH3)CH2 ]引发 β 蒎烯活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯大分子单体 .该大分子单体在AIBN引发下与甲基丙烯酸甲酯进行自由基共聚 ,获得主链为聚甲基丙烯酸甲酯、侧链为聚 β 蒎烯的接枝共聚物     

β-蒎烯嵌段、接枝共聚物的合成

分别使用苯乙烯 HCl加成物 (a)和 2 氯乙基乙烯基醚 HCl加成物 (b)作为引发剂 ,TiCl4 Ti(OiPr) 4(3∶1mol mol)为活化剂 ,在nBu4NCl存在下 ,- 40℃、CH2 Cl2 中 ,通过顺序活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯与苯乙烯、对甲基苯乙烯的嵌段共聚物 .又用带丙烯酰氧功能基的引发剂c [CH3CH (OCH2 CH2 X )Cl,X =OCOC(CH3)CH2 ]引发 β 蒎烯活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯大分子单体 .该大分子单体在AIBN引发下与甲基丙烯酸甲酯进行自由基共聚 ,获得主链为聚甲基丙烯酸甲酯、侧链为聚 β 蒎烯的接枝共聚物     

复合催化剂AlCl3／SbCl3的α—蒎烯／苯乙烯阳离子聚合反…

用微臭氧化－薄层层析法分析测定了复合催化剂ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３在不同Ｓｂ比、投料比、溶剂和温度等条件下的α－蒎烯（Ｍ１）／苯乙烯（Ｍ２）共聚产物的构成。表明该复合催化剂可获得￣１００％共聚体，其中α－蒎烯链节含量Ｆ１可在３０％￣５６％之间调控。在仅生成共聚体的条件下由Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ积分式首次测定了竞聚率。ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３和单独ＡｌＣｌ３相比，ｒ１增大，ｒ２减小，ｒ２／ｒ１值降低了５￣     

β-蒎烯嵌段、接枝共聚物的合成

分别使用苯乙烯-HCl加成物(a)和2-氯乙基乙烯基醚-HCl加成物(b)作为引发剂,TiCl4/Ti(OiPr)4(3∶1mol/mol)为活化剂,在nBu4NCl存在下,-40℃、CH2Cl2中,通过顺序活性阳离子聚合,合成了β-蒎烯与苯乙烯、对甲基苯乙烯的嵌段共聚物.又用带丙烯酰氧功能基的引发剂c [CH3CH(OCH2CH2X)Cl, X=OCOC(CH3)CH2] 引发β-蒎烯活性阳离子聚合,合成了β-蒎烯大分子单体.该大分子单体在AIBN引发下与甲基丙烯酸甲酯进行自由基共聚,获得主链为聚甲基丙烯酸甲酯、侧链为聚β-蒎烯的接枝共聚物.     

α-蒎烯/β-蒎烯共聚物合成与表征

α-蒎烯/β-蒎烯共聚物合成与表征;松节油;α-蒎烯;萜烯树脂;阳离子聚合     

AlCl3／SbCl3复合体系引发α—蒎烯／苯乙烯阳离子共聚合

比较了ＡｌＣｌ３和ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３复合体系的α蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反应及产物的摩尔质量分布。结果表明，由于用ＡｌＣｌ３体系两种单体活性差大而难以共聚，用ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３复合体系，苯乙烯聚合速率相对减小，而α蒎烯聚合速率增大，加之苯乙烯的共催化剂作用，加速α－蒎烯聚合，可使α－蒎烯与苯乙烯进行有效共聚，考察（Ｓｂ）／（Ａｌ）比，催化剂浓度，单体投料比等对共聚体系α蒎烯，苯乙烯转化速率及     

α—蒎烯,β—蒎烯,苎烯阳离子聚合的研究

比较了萜烯单体α－蒎烯、β－蒎烯、苎烯的阳离子聚合性能，还考察了三种单体的活性聚合可能性。在Ｌｅｗｉｓ酸ＡｌＣｌ３作用下，聚合速率大小顺序为：β－蒎烯的聚合产物分子量较高。ＡｌＣｌ３与ＳｂＣｌ３复合后，α－蒎烯、苎烯的聚合速率增加，β－蒎烯的聚合速率反而下降。α－蒎烯的聚合速率增加幅度大于苎烯，使得前者聚合速率高于后者。与使用ＡｌＣｌ３相比，添加ＳｂＣｌ３后产物的分子量变化是：α－蒎烯变大，苎烯不     

含苄氯端基β-蒎烯大分子引发剂及嵌段共聚物的合成

在 - 40℃下 ,CH2 Cl2 中以α 氯代乙苯为引发剂 ,Ti(OiPr) 4 TiCl4复合物 (摩尔比为 1 3)为Lewis酸活化剂、nBu4NCl存在下先进行 β 蒎烯的活性聚合 ,30min后当单体转化率接近 10 0 %时 ,加入苯乙烯引发其活性聚合 .在苯乙烯低转化率 (15 %左右 )下终止反应 ,得到由 3～ 5个苯乙烯链节封端带苄氯端基的聚 β 蒎烯大分子引发剂 .1 H NMR分析表明每个大分子引发剂所带的苄氯端基数接近 1(1 1) .大分子引发剂与Ti(OiPr) 4 TiCl4复合后 ,CH2 Cl2 中 - 40℃下能顺利引发苯乙烯阳离子聚合 ,获得 β 蒎烯 苯乙烯嵌段共聚物 ;与氯化亚铜(CuCl) 2 ,2′ 联二吡啶 (bipy)复合 ,组成原子转移自由基聚合 (ATRP)引发体系 ,在甲苯中 110℃引发甲基丙烯酸甲酯 (MMA)自由基聚合 ,得到 β 蒎烯 MMA嵌段共聚物 ,但此时大分子引发剂的引发效率小于 10 0 %     

活性正离子聚合与原子转移自由基聚合转换合成聚β-蒎烯接枝共聚物

通过活性正离子聚合与原子转移自由基聚合(ATRP)转换合成了β-蒎烯与甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)的新型接枝共聚物.首先以α-氯代乙苯/TiCl4/Ti(OiPr)4/nBu4NCl体系引发β-蒎烯活性正离子聚合,合成预定分子量大小和窄分子量分布的聚β-蒎烯,然后经N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)定量溴化,得到溴化聚β-蒎烯大分子引发剂(Br/β-蒎烯链节摩尔比为0.5).然后将该大分子引发剂与溴化亚铜(CuBr)/2,2′-联吡啶(bpy)复合,引发MMA、BA、St进行ATRP接枝聚合.接枝反应显示一级动力学特征,且产物的分子量及分子量分布可控,表明上述ATRP接枝聚合反应具有可控聚合特征.接枝产物的结构经1H-NMR分析得到进一步证实.     

复合催化剂AlCl_3／SbCl_3的α－蒎烯／苯乙烯阳离子聚合反应研究

用微臭氧化－薄层层析法分析测定了复合催化剂ＡｌＣｌ_３／ＳｂＣｌ_３，在不同Ｓｂ／Ａｌ比、投料比、溶剂和温度等条件下的α－菠烯（Ｍ_１）／苯乙烯（Ｍ_２）共聚产物的构成，表明该复合催化剂可获得～１００％共聚体，其中α－蒎烯链节含量Ｆ１可在３０％～５６％之间调控。在仅生成共聚体的条件下由Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ积分式首次测定了竞聚率。ＡｌＣｌ_３／ＳｂＣｌ_３和单独ＡｌＣｌ_３相比，ｒ１增大，ｒ２减小，ｒ２／ｒ１值降低了５～６倍，使不易共聚的Ｍ_１／Ｍ_２变为易于共聚，可制备Ｍ_１组分含量高的共聚体。确认该复合催化剂对Ｍ_１／Ｍ_２的优良共聚合性能在于阳离子聚合活性种的非质子和抗衡阴离子（团）的特殊结构和性质．     

α—蒎烯异构成β—蒎烯的一个简便方法

β-蒎烯是一个重要的有机合成原料,但我国松节油中的β-蒎烯含量甚少,主要为α-蒎烯·将α-蒎烯异构化成为β-衍生物已有许多报道。本文将三乙基硼氨合物或三乙基苄基铵合硼烷使之与α-蒎烯反应成二(3-蒎烷基)硼烷,再经热异构重排成二(10-蒎烷基)硼烷,最后与双戊烯进行置换反应,顺利地制得了β-蒎烯。与Brown的方法相比,本法简便、安全,并且用我国合成樟脑生产中的副产物双戊烯代替了十二烯-(1)。     

α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯阳离子聚合的研究

比较了萜烯单体α 蒎烯、β 蒎烯、烯的阳离子聚合性能，还考察了这三种单体的活性聚合可能性．在Ｌｅｗｉｓ酸ＡｌＣｌ３作用下，聚合速率大小顺序为：β 蒎烯＞烯＞α 蒎烯．α 蒎烯、烯的聚合产物分子量较低；β 蒎烯的聚合产物分子量较高．ＡｌＣｌ３与ＳｂＣｌ３复合后，α 蒎烯、烯的聚合速率增加，β 蒎烯的聚合速率反而下降．α 蒎烯的聚合速率增加幅度大于烯，使得前者聚合速率高于后者．与使用ＡｌＣｌ３相比，添加ＳｂＣｌ３后产物的分子量变化是：α 蒎烯变大，烯不变，β 蒎烯则变小．添加ＳｂＣｌ３对β 蒎烯、烯的聚合物结构无影响，而α 蒎烯聚合产物的结构则发生显著变化．活性较高的β 蒎烯在适当的引发体系，如苯乙烯 ＨＣｌ加成物／ＴｉＣｌ３（ＯｉＰｒ）作用下，可以实现活性聚合．α 蒎烯、烯则由于本身单体活性太小，难以实现活性聚合．     

AlCl_3／SbCl_3复合体系引发α－蒎烯／苯乙烯阳离子共聚合

比较了ＡｌＣｌ_３和ＡｌＣｌ_３／ＳｂＣｌ_３复合体系的α－蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反应及产物的摩尔质量分布。结果表明，由于用ＡｌＣｌ_３体系两种单体活性差大而难以共聚，用ＡｌＣｌ_３／ＳｂＣｌ_３复合体系，苯乙烯聚合速率相对减小，而α－蒎烯聚合速率增大，加之苯乙烯的共催化剂作用，加速α－蒎烯聚合，可使α－蒎烯与苯乙烯进行有效共聚。考察了［Ｓｂ］／［Ａｌ］比、催化剂浓度、单体投料比等对共聚体系α－蒎烯、苯乙烯转化速率及产物Ｍ_ｎ的影响。     

α-蒎烯、β-蒎烯和碳酸二甲酯气相色谱分析

α-蒎烯和β-蒎烯是松脂中的主要挥发性组分,而松脂是松树分泌出来的一种天然树脂,被誉为长在树上的石油,是最大宗的生物质油脂资源之一.碳酸二甲酯(DMC)作为一种温和的对环境友好无污染的试剂[1],受到了广泛的重视和应用.而且DMC还是是一种含氧量较高(占总质量53.3%)的液态燃料和燃油含氧添加剂[2-6],能有效地改善燃料的闪点和粘度等物性,提高燃料的含氧量和降低燃烧时烟度.     

α－蒎烯／苯乙烯共聚产物微臭氧化－薄层层析分离研究

建立了一种α－蒎烯／苯乙烯共用产物分离分析微臭氧化－薄层层析法．通过标准样品的分离和ＩＲ、ＮＭＲ表征以及共聚体组分的测定，表明这种方法对α－蒎烯／苯乙烯均聚体混合物和共聚产物中均、共聚体的分离完全，样品回收率很高，解决了α－蒎烯／苯乙烯均、共聚体无法分离分析的难题．     

大豆蛋白接枝苯乙烯的合成及膜性能

大豆蛋白膜是无污染的包装涂布材料.但目前大豆蛋白膜尚不能取代合成高分子薄膜。其原因是亲水性使得它对水蒸气的阻隔有限,且它的力学性能无法达到要求。将苯乙烯接枝到大豆蛋白上,将有望提高大豆蛋白膜的力学性能。本文采用大豆分离蛋白和苯乙烯合成了接枝共聚物（SPI-g-PSt）。用流涎法分别制成SPI膜和SPI-g-PSt膜,并研究了它们的力学性能。     

松节油及α-蒎烯和β-蒎烯的臭氧化反应

松节油的主要成分是 α-蒎烯和 β-蒎烯 ,经臭氧化反应后分别生成蒎酮醛和诺蒎酮的前提化合物 [1] ,它们是合成珍贵香料鸢尾酮和 4-异丙基环己酮衍生物等香料的中间体 .α-蒎烯和 β-蒎烯在气相中的臭氧化反应动力学 [2 ]和 β-蒎烯的液相臭氧化反应 [3]已有研究 ,但 α-蒎烯和 β-蒎烯混合物以及松节油在溶液中的臭氧化反应选择性未受到关注 ,影响了松节油的直接臭氧化深加工利用 .采用松节油直接臭氧化是降低由 α-蒎烯合成鸢尾酮成本的重要途径 .本文通过 α-蒎烯和 β-蒎烯二元混合物及松节油在乙醇中的臭氧化反应的实时反应物浓度分析 …     

α—蒎烯阳离子聚合的二聚体研究

研究了α－蒎烯阳离子聚合反应中二聚体的形成及其结构。结果表明，活性中心为Ｈ＾＋的ＡｌＣｌ３，ＣＦ３ＳＯ３Ｈ催化体系引发α－蒎烯聚合，产物中二聚体含量较高（２７￣６３％）；而在引发活性中心为金属正离子的ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３复合体系的产物中，二聚体含量很低（￣５％）。用制备ＧＰＣ对二聚不同进行分离，进而用＾１３Ｃ－ＮＭＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ进行结构分析，提出了５种主要二聚体的分子结构。不同催化体系导致相     

α—蒎烯光敏异构化的研究

α-蒎烯在常温、常压、液相条件下,在光敏剂溶剂中受紫外光照射,开环异构为罗勒烯.在这个光敏异构化反应过程中获得单一的产物—顺式和反式罗勒烯,经分馏后产物纯度达99.3%(折光率n_D~(25)=1.4870,比重D~(25)=0.7946).