高分子手性催化剂在不对称合成应用中的新进展

主要综述了1990－1999年期间高分子手性催化剂在不对称还原，烷基化，Diels-Alder，醇醛缩合，氢甲酰化，环氧化，双二羟基化反应等不对称合成领域的应用研究最新进展。     

面包酵母在不对称合成中的应用

总结了近期面包酵母在不对称合成中的应用进展，着重介绍了面包酵母在还原反应方面的应用。     

（R）—α—萜品醇的不对称合成

在催化量的手性催化剂存在下，利用１－苯磺酰基－３－丁烯－２－酮与异戊二烯的不对称催化Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，合成了（Ｒ）－α－萜品醇５，光学纯度值达到９２％。     

不对称放大—不对称合成最新进展

在不对称合成反应中,使用低光学纯度的手性源物质得到高光学纯度的产物的现象,称为不对称放大。本文以日本的小国和野依两教授的奠基性工作为中心,对于不对称放大的发现、特点和机理以及发展前景,作扼要的介绍。     

奥利司他的合成新路线

利用Mukaiyama-aldol反应、Noyori还原反应、Frater-Seebach烷基化反应构建奥利司他分子的3个关键手性中心,实现了奥利司他的全合成.     

双不对称合成反应

不对称合成反应的研究是有机化学的前沿领域,有关的进展对合成具有光活性的天然产物、药物、多肽和糖类化合物等都有重要的意义。人们不断追求获得更高的立体化学选择性,期望实现对反应产物的立体控制,以满足分     

蒎烯衍生的有机硼化合物的合成及在不对称还原中的应用

综述了由蒎烯衍生的六种有机硼还原剂的合成方法,并讨论了这些还原剂对十类不同类型酮的还原反应及其应用。     

巴格列酮的合成新工艺研究

以邻氨基苯甲酰胺为起始原料,微波法合成中间体2-氯甲基-3-甲基-4-氧代-3,4-二氢喹唑啉(5);以对羟基苯甲醛和2,4-噻唑烷二酮进行Knoevenagel反应合成中间体5-[(4-羟基)苯亚甲基]噻唑烷二酮(8);然后8与5经醚化反应及催化氢化得到目标物巴格列酮。本路线操作简单、成本较低、条件温和、步骤少,适合工业化生产,总收率为48%。     

新型手性磷化合物的合成及其作为配体催化剂在某些不对称合成反应中的应用

从L-氨基酸、D-樟脑、(-)-假麻黄碱、(-)-α-苯乙胺、(S)-(-)-联萘二酚等旋光源出发,合成了26个三配位及四配位手性磷化合物.作为配体催化剂,试验了它们在潜手性酮及亚胺的不对称硼烷还原反应、醛与二乙基锌的不对称烷基化反应以及醛的不对称硅腈化反应中的催化活性.发现其中有些催化剂有很好的立体选择性.     

新型苯并咪唑取代的丙烯腈衍生物的催化合成

从邻苯二胺出发,合成了2-腈甲基苯并咪唑,对2-腈甲基苯并咪唑与醛的Knoevenagel缩合反应催化剂进行了优选,研究表明,吗啡啉/乙酸是催化2-腈甲基苯并咪唑与芳香醛Knoevenagel缩合反应的良好催化剂;在吗啡啉/乙酸催化下,合成了新型的双苯并咪唑丙烯腈衍生物和3-吲哚-2-苯并咪唑丙烯腈衍生物;将2-腈甲基苯并咪唑经过碱性水解,酯化,得到苯并咪唑乙酸乙酯,后者经过次序Knoevenagel缩合/分子内酯交换高产率地得到了新型的苯并咪唑取代的香豆素衍生物。     

Metal‐Dependent Reaction Tuning with Cyclopentylmetal Reagents: Application to the Asymmetric Synthesis of (+)‐α‐Conhydrine and (S)‐2‐Cyclopentyl‐2‐phenylglycolic Acid

Tuning in : The reaction of halocyclopentane organometallic reagents can be tuned by the choice of metal (see scheme). Cyclopentylmagnesium bromide reduces aldehydes and ketones to the corresponding alcohols. However, in the presence of ZnCl₂, normal Grignard addition to the ketones gives tertiary alcohols with complete diastereoselectivity. These protocols were used in the asymmetric synthesis of two medicinally important compounds.

     

手性噁唑硼烷的研究进展及其应用

手性噁唑硼烷是不对称合成的重要催化剂, 它可以高产率、高立体选择性地催化酮、内消旋酰亚胺以及亚胺的不对称还原, 催化立体选择性Diels-Alder反应、不对称Mukaiyama缩合反应等重要有机化学反应. 概述了近十年来手性噁唑硼烷在不对称合成中的研究进展以及在合成VB₁₂等多种天然及非天然活性化合物中的应用.     

串联反应的有机合成应用新进展

串联反应具有无需分离中间体、产率高等优点. 综述了最近几年加成(尤其是Michael加成)、取代、环化、重排等串联反应类型在有机合成中, 特别是在不对称合成及杂环体系合成中的应用.     

手性噁唑啉的合成及其在不对称还原反应中的应用

由多元羧酸和手性2-氨基-1-丁醇经由相应的多元酰胺醇缩合制备了6个新型手性多噁唑啉,其结构经1H NMR谱、IR谱、MS谱和元素分析确证;并应用这些手性多噁唑啉配体,初步探讨了苯乙酮在KBH4或NaBH4作用下的不对称还原反应.     

Asymmetric Total Synthesis of (−)‐Kravanhin B

The first asymmetric total synthesis of kravanhin B has been accomplished with a linear reaction sequence of 13 steps starting from (R)‐(?)‐carvone. The synthesis features an intramolecular aldol cyclization to construct the desired cis‐fused decalin skeleton and an acid‐catalyzed dehydration and olefin isomerization to install the γ‐butenolide ring.     

Short,Enantioselective Total Synthesis of Chatancin

An enantioselective total synthesis of the polycyclic diterpene (+)‐chatancin, a potent PAF antagonist, is reported. Proceeding in seven steps from dihydrofarnesal, this synthetic route was designed to circumvent macrocyclization‐based strategies to complex, cyclized cembranoids. The described synthesis requires only six chromatographic purifications, is high yielding, and avoids protecting‐group manipulations. An X‐ray crystal structure of this fragile marine natural product was obtained.     

烯效唑酶联免疫吸附分析方法研究

合成了半抗原烯效唑琥珀酸半酯,分别将半抗原与牛血清蛋白(BSA)和卵清蛋白(OVA)偶联制备了免疫抗原和包被抗原,并成功建立了水和土壤中烯效唑残留的酶联免疫吸附分析法。用免疫抗原免疫新西兰大白兔得到多克隆抗体,抗体的效价达到1.02×106。方法的线性范围为0.005～10mg/L,检出限为1.82±0.83μg/L。除烯唑醇有一定的交叉反应外,与大部分三唑类杀菌剂都没有明显的交叉反应。在水和土壤中添加不同浓度的烯效唑,回收率分别在82.40%～105.92%和92.42%～100.08%之间。