Sila-Analoga des Mebrophenhydramins

Sila-analoguesA 2,B 2 andC 2 of the drug mebrophenhydramine from the class of benzhydryl ethers were synthesized for the first time by the steps shown in scheme 1, and they and their precursors I–III were characterized by their physical (Table 1) and chemical properties, and their structures confirmed by NMR, mass and infrared spectroscopy (Tables 3–5). The histaminolytic and anticholinergic effects ofA 2 andC 2 were investigated and compared with some structure-activity relationships of analogue carbon compounds.

---

---

2. Mitt.:R. Tacke undU. Wannagat, Mh. Chem.107, 111 (1976)

---

Mit Auszügen aus der DissertationR. Tacke, Techn. Univ. Braunschweig1974.     

Isoelektronische Derivate des Sila-Clofenetamins und des Sila-Mebrophenhydramins

Isoelectronic derivatives (A andB) and a homolog (C) of the two sila-antihistamines sila-clofenetamine and sila-mebrophenhydramine were synthesized for the first time by the steps shown in scheme 1. They and their unknown precursors II–IV were characterized by their physical (Table 1) and chemical properties and their structures confirmed by¹H-NMR and mass spectroscopy (Tables 2 and 3). The pharmacological effects ofA andB were investigated and compared with those of the corresponding O-isosteric sila-antihistamines (Chapter 5).

---

---

5. Mitt.:R. Tacke undU. Wannagat, Mh. Chem.107, 1265 (1976).

---

Mit Auszügen aus der DissertationR. Tacke, Techn. Univ. Braunschweig 1974.     

Derivate des Sila-Mephenhydramins und Sila-Chlorphenoxamins

DerivativesA andB of the two sila-antihistamines silamephenhydramine and sila-chlorphenoxamine were synthesized for the first time by the steps shown in scheme 1. They and their precursors III and IV were characterized by their physical (Table 1) and chemical properties and their structures confirmed by NMR and mass spectroscopy (Tables 2 and 3). Their pharmacological effects were investigated and compared with those of the corresponding sila-antihistamines.

---

---

4. Mitt.:R. Tacke undU. Wannagat,107, 449 (1976).

---

Mit Auszügen aus der DissertationR. Tacke, Techn. Univ. Braunschweig 1974.     

Sila-Analogon des Cicloniumbromids

Sila-AnaloguesB 2 andA 2 of the spasmolytic ciclonium bromide (B 1) respectively the corresponding free baseA 1 were synthesized for the first time according to the reaction steps shown in scheme 1, and they and their precursors I and II were characterized by physical (Table 1) and chemical properties and their structures confirmed by NMR, and mass spectroscopy (Tables 2 and 3). The pharmacological effects ofA 2 andB 2 were investigated and compared with those of the parent carbon compoundB 1 (chapter 5).

---

---

3. Mitt.:R. Tacke undU. Wannagat, Mh. Chem.107, 439 (1976).

---

Mit Auszügen aus der DissertationR. Tacke, Techn. Univ. Braunschweig 1974.     

Darstellung und Reaktionen des 2,2,4-Trimethylimidazolin-5-thions

Zusammenfassung 2,2,4-Trimethylimidazolin-5-thion (1) entsteht in guter Ausb. bei der gemeinsamen Einwirkung eines großen Überschusses sowohl an Schwefel als auch an Ammoniak auf Aceton bei Temperaturen von etwa –60° C in Gegenwart bestimmter reaktionsbeschleunigender Zusätze. 1 bildet ein Cu(I)-Salz und läßt sich mit H₂O₂ in alkal. Lösung zum 2,2,4-Trimethylimidazolin-5-on (3) umsetzen.1 reagiert in guten bis sehr guten Ausbeuten mit primären und sekundären Aminen zu 2,2,5-Trimethyl-4-alkylamino-2H-imidazolen (4–12).

---

Preparation and reactions of 2.2.4-trimethylimidazoline-5-thion (joint action of sulfur and ammonia upon ketones, LXX. Action of sulfur and ammonia upon acetone, II)

2.2.4-Trimethylimidazoline-5-thione (1) is obtained in good yields by the joint action of a large excess of sulfur and ammonia upon acetone at temperatures around –60° C in presence of certain accelerators. 1 gives a Cu(I)-salt and is converted by alkaline H₂O₂ to 2.2.4-trimethylimidazoline-5-one (3).1 reacts fairly smoothly with primary and secondary amines to yield 2.2.5-trimethyl-4-alkylamino-2H-imidazoles (4–12).

---

---

69. Mitt.:F. Asinger, A. Saus, H. Offermanns undF. Abo Dagga, Ann. Chem.723, 119 (1969).

---

1. Mitt.:M. Thiel undF. Asinger, Ann. Chem.610, 17 (1957).

---

Teil der DissertationF. Abo Dagga, Techn. Hochschule Aachen 1968.     

Über die Trimethylsilylderivate des Methylhydrazins. Trimethyl-trimethylsilyl-hydrazin

Zusammenfassung Im Methylhydrazin ließen sich die H-Atome in Stellung 2, in 1 und 2 bzw. in 2 und 2 sowie in 1,2,2 durch Trimethylsilylgruppen substituieren. Ebenso wurde das unbekannte Trimethylsilyl-trimethyl-hydrazin dargestellt. Die physikalischen Daten dieser Verbindungen (1 bis4) wurden vermessen (Tab. 1), ihre Struktur durch IR-, Raman- und NMR-Spektren festgelegt.

---

The H-atoms of methylhydrazine could be substituted in position 2, in 1 and 2 or in 2 and 2 respectively as well as in 1,2,2 by trimethylsilyl groups. The formerly unknown trimethyl-trimethylsilyl-hydrazine was prepared in the same way. The physical data of these compounds1–4 are given in table 1. Their infrared, raman and nmr spectra (tables 3–5) fixed the proposed structures.

---

---

Zugleich 12. Mitt. über Silicium-Hydrazin-Verbindungen: 11. Mitt.:U. Wannagat undF. Höfler, Mh. Chem.97, 1157 (1966).

---

Auszüge aus der DissertationF. Höfler, Techn. Hochschule Graz 1966.     

Disilatetraza-spiro[3.4]octane und Disilahexaza-dispiro[4.1.4.1]dodecane Beiträge zur Chemie der Silicium-Stickstoff-Verbindungen, 149. Mitt.

Synthesis of the spirane systemsB andC (scheme 1) was achieved for the first time, starting with bis(alkylamino)substituted 1,3-diaza-2-sila-cyclopentanesA, via reactions 1–3. Properties, analytical and structural data of the new compoundsA 1–5, B 1–5 andC 2 are given.

---

---

148. Mitt.:U. Wannagat undG. Eisele, Mh. Chem.109, 1059 (1978).

---

Mit Auszügen aus der DissertationG. Eisele, Techn. Univ. Braunschweig, 1978.     

1.3-Dihalogendisilazane

Zusammenfassung 1.3-Dihalogendisilazane wurden durch Umsetzung von Cyclo_und Polysilazanen mit Halogenwassertoffen (Rkk. 2,7) oder mit Dichlorsilanen (Rkk. 5, 9) erhalten und in den Verbin-dungen I–IX charakterisiert (Tab. 1). Thre vielseitigen Reaktionen lassen sich in Schema 1 überblicken.

---

1.3-Dihalogendisilazane XCIV)

We obtained 1.3-dihalogenodisilazanes by reaction of cycloor polysilazanes with hydrogen halogenides (equ. 2, 7) or with dichlorosilanes (equ. 5, 9). They are characterized in the compounds I–IX (Table 1). A survey on their versatile reactions is given in scheme 1.

---

---

93. Mitt.:U. Wannagat undL. Gerschler, Inorg. Nuclear Chem. Letters (im Druck).

---

Vorläufige Mitt.:U. Wannagat, Angew. Chem.77, 626 (1965); Pure appl. Chem.13, 262 (1966); Plenarvortrag beim 1. Internat. Symp. für Organosiliciumchemie, Prag 1965.

---

Mit Auszügen aus der DissertationE. Bogusch, Techn. Hochschule Graz, 1966.     

Wannen- und Sesselformen des Benzolringes

A comparison of structural data of bent aromatic molecules demonstrates the existence of two discernible boat forms of the benzene ring, which can be described formally in terms of 1–4 or 2–6/3–5 foldings, resp.While in 3-[1,3],6°-[1,3,4,6],9°-[1,3]tribenzaspiro[5.5]undecaphane (triple layered [2.2]metacyclophane) (7) the peripheral benzene rings adopt a boat conformation, the shape of the central ring is chairlike. This was concluded by NMR-spectroscopical methods from the constancy of the torsional angles of the bridges compared with the isomer6 together with structural considerations. Therefore the isomer ratio67 should reflect to a significant extent the relative stabilities of boat and chair shaped benzene rings. By means of these conclusions a stability sequence for the isomers of multi layered [2.2]metacyclophanes can be deduced. In connection with this study a synthesis of triple layered [2.2]metacyclophanes is offered, which opens the door to substituted derivatives.

---

---

Mit 8 Abbildungen

---

Herrn Prof. Dr.M. Pailer mit den besten Wünschen zum 65. Geburtstag gewidmet.

---

5. Mitt.:C. Krieger, E. Langer undH. Lehner, Mh. Chem.107, 19 (1976).     

Gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und Äthylenimin auf Ketone, 2. Mitt.

Zusammenfassung Bei der gemeinsamen Einwirkung von Schwefel und Äthylenimin auf 4-Heptanon, Cyclopentanon, Cyclohexanon und Cyclooctanon bilden sich in glatter Reaktion 5,6-Dihydro-4H-1,4-thiazine (3–6). Als Nebenprodukte von3, 4 und5 fallen die dem jeweiligen Keton zugrunde liegenden 2,2-dialkylierten Thiazolidine (7–9) an. Bei Einsatz von Phenylisopropylketon in diese Reaktion wird dagegen das 2-Isopropyl-2-phenylthiazolidin (12) zum Hauptprodukt, während das entsprechende 5,6-Dihydro-2H-1,4-thiazin (11) nur in untergeordnetem Maße entsteht.Die Reaktionsmechanismen sowohl der 5,6-Dihydro-1,4-thiazin-als auch der Thiazolidin-Bildung werden diskutiert.Die Umsetzung der 5,6-Dihydro-1,4-thiazine (1, 3–5, 11) mit überschüss. Ameisensäure führt zu N-Formylthiomorpholinen (13–17), die sich mit verd. HCl glatt zu den entsprechenden Thiomorpholinen (18–22) verseifen lassen.

---

Concomitant action of elementary sulfur and gaseous ammonia upon ketones, LXXI. Concomitant action of elementary sulfur and ethylenimine upon ketones, II

The interaction of sulfur and ethylenimine with 4-heptanone, cyclopentanone, cyclohexanone, and cyclooctanone leads to 5.6-dihydro-4H-1.4-thiazines (3–6) in good yields. As byproducts of3, 4 and5 2.2-dialkylated thiazolidines (7–9, resp.) are isolated. When this reaction is carried out with phenyl isopropyl ketone, however, the main product is 2-isopropyl-2-phenylthiazolidine (12), the corresponding 5.6-dihydro-2H-1.4-thiazine (11) is but formed in a small quantity.The mechanisms of the formation of 5.6-dihydro-1.4-thiazines, as well as the formation of the thiazolidines are discussed.Reaction of 5.6-dihydro-1.4-thiazines (1, 3–5, 11) with excess formic acid leads to N-formylthiomorpholines (13–17) which can be easily saponified with dil. HCl to the corresponding thiomorpholines (18–22).

---

---

Herrn Prof. Dr.O. Hromatka mit herzlichen Grüßen zum 65. Geburtstag gewidmet

---

70. Mitt.:F. Asinger, H. Offermanns, D. Neuray undF. Abo Dagga, Mh. Chem.101, 500 (1970)

---

Teil der DissertationK. H. Lim, Techn. Hochschule Aachen, 1969.

---

Teil der DissertationD. Neuray, Techn. Hochschule Aachen, 1969

---

1. Mitt.:F. Asinger, H. Offermanns, W. Pürschel, K. H. Lim undD. Neuray, Mh. Chem.99, 2090 (1968).     

1-Chlor-3-(di)alkylamino-disilazane

The 1-chloro-3-(di)alkylamino-disilazanes1–18 were prepared according to equ. (2), characterized in their properties (Tab. 1) and confirmed in their structure (Tab. 2, 3). They could be transformed easily into disiltriazanes (equ. 3), but not be condensed into cyclotri- or-tetrasilazanes.

---

---

116. Mitt.:U. Wannagat undD. Labuhn, Mh. Chem.104, 1453 (1973).

---

Sonderdrucke über Prof. Dr.U. Wannagat, Inst. f. Anorg. Chemie der Techn. Univ., Pockelsstraße 4, D-3300 Braunschweig, Bundesrepublik Deutschland.

---

Mit Auszügen aus der DissertationD. Labuhn, Techn. Univ. Braunschweig 1973.     

Trimethylsilylderivate von O- und N-Alkylhydroxylaminen

Zusammenfassung Durch Umsetzung mit Trimethylchlorsilan in Gegenwart von Triäthylamin lassen sich N-und/oder O-alkylsubstitutierte Hydroxylamine mit freien OH-bzw. NH-Gruppen glatt in die trimethylsilylsubstituierten Alkylhydroxylamine I bis VI überführen (vgl. Skizze 1). Am N-Atom silylsubstituierte Hydroxylamine mit freier OH-Gruppe konnten nicht dargestellt werden (vgl. Skizze 2). Alle dargestellten Verbindungen I–VI liegen in der Hydroxylamin-, nicht in der Aminoxid-Form vor. Ihre physikalischen Eigenschaften sind in den Tabellen 2 und 3 niedergelegt.

---

Trimethylsilyl Derivatives of O-and N-Alkyl Hydroxylamines (Contributions to the Chemistry of Silicon-Nitrogen Compounds, LXXIX)

In the presence of triethylamine N-and/or O-alkylsubstituted hydroxylamines react readily with trimethylchlorosilanes to give the trimethylsilylsubstituted alkyl hydroxylamines I–VI (Fig. 1). Attempts to prepare N–R₃Si substituted hydroxylamines having free OH-groups (Fig. 2) failed. The isolated compounds I–VI have hydroxylamine structures, not amine oxide structures. Their physical properties are presented in tables 2 and 3.

---

---

Mit 1 Abbildung

---

78. Mitt.:U. Wannagat undO. Smrekar, Mh. Chem.100, 750 (1969).

---

Vorläufige Mitt.:U. Wannagat, Angew. Chem.78, 648 (1966).

---

Auszugsweise vorgetragen auf dem 155th National Meeting of the American Chemical Society, San Francisco, April 1968.

---

Mit Auszüge aus der DissertationO. Smrekar, Techn. Hochschule Graz 1969.

---

Sonderdrucke überU. W., D-33 Braunschweig, Pockelsstr. 4, Inst. für Anorg. Chem. der Techn. Universität.     

Verfeinerung der Kristallstruktur des Natriummetagermanats,Na2GeO3

Zusammenfassung Die Kristallstruktur des Natriummetagermanats, Na₂GeO₃, wurde mit dreidimensionalen Daten bis zu einemR-Wert von 4.4% verfeinert. Daraus ergab sich für die Metagermanatkette ein mittlerer Ge–O-Abstand von 1.836 Å für das Brückensauerstoffatom und von 1.713 Å für das terminale Sauerstoffatom. Der mittlere Na–O-Abstand beträgt 2.39 Å (KZ=5).

---

Refinement of the crystal structure of sodium metagermanate, Na₂GeO₃

The crystal structure of sodium metagermanate, Na₂GeO₃, has been refined by three-dimensional data resulting anR-value of 4.4%. The mean Ge–O distances in the metagermanate chain were found to be 1.836 Å for the bridging oxygen atom and 1.713 Å for the terminal oxygen atom. An average value of 2.39 Å was calculated for the Na–O distance (c.n.=5).

---

---

Mit 1 Abbildung     

Zur Kenntnis der Reaktionsfähigkeit alkylsubstituierter Thiomorpholine, 1. Mitt.

Zusammenfassung Die Darstellung einigerMannichbasen (3 a-f) bzw.Mannich-basen-hydrochloride (2 a-f) und zahlreicher s-Triazin-Derivate (4 a-d, 5 a–m, 6 a–w, 7 a–e, 8 a–d, und9 a–l) auf Basis des unsubstituierten Thiomorpholins (1 a) sowie C-mono-[2-Methylthiomorpholin (1 b) und 2-Äthylthiomorpholin (1 c)] und C-dialkylierter Thiomorpholine [2-Methyl-3-äthylthiomorpholin (1 d)] wird beschrieben.

---

Concomitant action of elementary sulfur and gaseous ammonia upon ketones, LXXIX: On the reactivity of alkyl substituted thiomorpholines, I

The preparation of someMannichbases (3 a-f) andMannich base hydrochlorides (2 a-f), resp., and numerous s-triazine derivatives (4 a-d, 5 a–m, 6 a–w, 7 a–e, 8 a–d, and9 a–l) based upon unsubstituted thiomorpholine (1 a) as well as C-mono-[2-methylthiomorpholine (1 b) and 2-ethylthio-morpholine (1 c)] and C-dialkylated thiomorpholines [2-methyl-3-ethylthiomorpholine (1 d)] is described.

---

---

HerrE. Wilms dankt der Deutschen Texaco AG. für die Gewährung eines Stipendiums herzlichst.     

Einsatz der stellungsisomeren 1-Phenylbutanone in die Willgerodt—Kindler-Reaktion

Zusammenfassung Setzt man die stellungsisomeren 1-Phenylbutanone mit Morpholin und Schwefel bei etwa 130°C um, so erhält man neben dem zu erwartenden 4-Phenylbuttersäurethionmorpholid (Willgerodt-Kindler-Produkt) in allen Fällen das 2-Morpholino-5-phenylthiophen. Die Ausb. an 4-Phenylbuttersäurethionmorpholid und 2-Morpholino-5-phenylthiophen nehmen vom 1-Phenyl-butanon-(1) zum 1-Phenylbutanon-(3) hin zu. Die Ausbeuten an beiden Produkten wurden durch Kombination klassischer Methoden und der Radiodünnschichtchromatographie ermittelt.2-Morpholino-5-phenylthiophen entsteht während der Reaktion aus dem 4-Phenylbuttersäurethionmorpholid.

---

Treatment of position isomeric 1-phenylbutanones with morpholine and sulfur at 130°C gives 4-phenyl-thio-butyromorpholide (Willgerodt-Kindler product) and unexpected 2-morpholino-5-phenylthiophen. The yields of theWK-product and of the 2-morpholino-5-phenyl-thiophen increase corresponding to the position of the carbonylgroup from 1-phenylbutanone-(1) to 1-phenylbutanone-(3).The yields of both the products were determined by combination of classic methods with radio thin layer chromatography.2-Morpholino-5-phenylthiophen originates from theWK-product in course of the reaction.

---

---

Mit 1 Abbildung.

---

Herrn Univ.-Prof. Dr.F. von Wessely zum 70. Geburtstag gewidmet.

---

1.–3. Mitt.:F. Asinger undK. Halcour, Mh. Chem.,94, 1030, 1047 (1963);95, 24 (1964).

---

Vgl. auchF. Asinger, W. Schäfer, K. Halcour, A. Saus undH. Triem, Angew. Chem.75, 1050 (1963).

---

Vgl. auchF. Asinger, H. Offermanns undH.-D. Köhler, Tetrahedron Letters7, 631 (1967).

---

Teil der Dissert.A. Mayer, Techn. Hochschule Aachen, 1966.     

Gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und Äthylenimin auf Ketone, 3. Mitt.: Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, 74. Mitt.

Zusammenfassung Bei der Einwirkung von Äthylenimin und Schwefel auf Methyläthylketon, Methylisopropylketon und Äthylisopropylketon entstehen strukturisomere 5,6-Dihydro-1,4-thiazine (1–6) und als Nebenprodukte die dem jeweiligen Keton entsprechenden Thiazolidine (7–9).Die 5,6-Dihydro-1,4-thiazine werden mit Ameisensäure in N-Formylthiomorpholine (10–15) übergeführt, die mit verd. HCl glatt zu den entsprechenden Thiomorpholinen (16–21) hydrolysiert werden.Das Verhältnis der Thiomorpholin-Isomerenpaare wird gaschromatographisch quantitativ bestimmt.

---

Concomitant action of elementary sulfur and gaseous ammonia upon ketones, LXXIV: Concomitant action of elementary sulfur and ethylenimine upon ketones, III

The reaction of ethylenimine and sulfur with methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone and ethyl isopropyl ketone, resp., yields the structurally isomeric 5.6-dihydro-1.4-thiazines (1–6) and as by-products the thiazolidines (7–9) derived from the corresponding ketones.The 5.6-dihydro-1.4-thiazines are converted with formic acid to the N-formyl thiomorpholines10–15, which are easily hydrolyzed with dilute hydrochloric acid to the corresponding thiomorpholines (16–21). The ratio of the pairs of structurally isomeric thiomorpholines is determined by quantitative gas chromatography.

---

---

2. Mitt.:F. Asinger, H. Offermanns, K. H. Lim undD. Neuray, Mh. Chem.101, 1281 (1970).

---

73. Mitt.:F. Asinger, H. Offermanns undD. Neuray, Ann. Chem.739, 72 (1970).

---

Teil der DissertationK. H. Lim, Techn. Hochschule Aachen, 1969.     

1-Aryl-6-azauracile, 8. Mitt.: Herstellung von p-Carboxy-, p-Acetyl- und p-Sulfamoylphenylderivaten

Zusammenfassung In Fortsetzung unserer Synthesen wurden aus p-Amino-benzoesäure, ihrem Äthylester, p-aminoacetophenon und Sulfanilamid die entsprechenden Arylhydrazono-cyanacetylcarbamid-säureäthylester (1 a–1 d), 1-Aryl-6-azauracil-5-carbonsäure-nitrile (2 a–2 d), 1-Aryl-6-azauracil-5-carbonsäure (3 a–3 d) und die Thioamide (4 a–4 d) dieser Säuren hergestellt. Durch Decarboxylierung der Säure3 a wurde 1-(p-Carboxyphenyl)-6-azauracil (5 a) gewonnen.

---

From p-aminobenzoic acid, its ethyl ester, p-aminoaceto-phenone and sulfanilamide the corresponding ethyl arylhydrazonocyanoacetylcarbamidates (1a–1 d), 1-aryl-6-azauracil-5-carboxylic acid nitriles (2 a–2 d), carboxylic acids (3 a–3 d) and thioamides (4 a–4 d) have been prepared. Decarboxylation of3 a yielded 1-(p-carboxyphenyl)-6-azauracil (5 a).

---

---

7. Mitt.:J. Slouka undP. Pe, Mh. Chem.98, 1201 (1967).     

Das Schwingungsspektrum von Sr2V2O7 und die Schwingungseigenschaften des Divanadat-Ions

The infrared and laser-Raman spectra of Sr₂V₂O₇ are reported and discussed by means of a Site Symmetry analysis. The principal force constants as well as the mean amplitudes of vibration for the V₂O₇ ^4– ion have been calculated using a simplified molecular model. Some aspects of the vibrational behaviour of the V–O–V bridge in this ion are also discussed.

---

---

Mit 1 Abbildungen

---

22. Mitt. der Reihe Orthovanadate und verwandte Verbindungen. 21. Mitt.:M. E. Escobar undE. J. Baran, Z. Naturforsch.B32, 349 (1977); 20. Mitt.:E. J. Baran undI. L. Botto, Mh. Chem.,108, 311 (1977); 19. Mitt.:E. J. Baran, Z. anorg. allgem. Chem.427, 131 (1976).     

NMR-Spektren einiger Benzylidenbarbitursäurederivate

The NMR-Spectra of substituted benzylidene barbituric acids, benzylidene dimethylbarbituric acids and some 1,4-and 1,3-cycloaddition products are reported. The signals of the olefinic protons and the N–CH₃-signals depend on the conformation of the compounds. The NMR-Spectra of the anions are also given.

---

---

Mit 1 Abbildung

---

R. Bednar, O. E. Polansky undP. Wolschann, Z. Naturforsch.30 b, 582 (1975).     

Die Struktur des dimeren Indolalkaloids Pycnanthinin

Zusammenfassung Aus der Wurzelrinde von Pleiocarpa pycnantha (K. Schum.) Stapf wurden neu die Nebenalkaloide (–)-Eburnamin (3) und die bisher unbekannte dimere Indolbase (+)-Pycnanthinin (4; C₄₀H₄₆N₄O₂) isoliert. Säurekatalysierte Hydrolyse von4 lieferte Formaldehyd, (+)-Pleiocarpamin (1) und (–)-6,7-Dehydro-aspidospermidin (7); bei der reduzierend ausgeführten Spaltung resultierte neben7 die N(a)-methylierte Base6. Daraus, aus Elektronen- und Massenspektren, der Analyse des 100-MHz-Protonenresonanzspektrums sowie aus dem Vergleich mit (+)-Pycnanthin (2) ließ sich für Pycnanthinin die Formel4 ableiten.

---

The minor alkaloids (–)-eburnamine (3) and (+)-pycnanthinine (4), an until now unknown dimeric alkaloid C₄₀H₄₆N₄O₂, have been isolated from the root bark of Pleiocarpa pycnantha (K. Schum.) Stapf. Acid hydrolysis of4 gave formaldehyde, (+)-pleiocarpamine (1) and (–)-6,7-dehydro-aspidospermidine (7), the N(a)-methyl derivative (6) of7 also being formed under reductive conditions. These results, together with physical data, particularly an analysis of the 100 Mc NMR-spectrum, have lead to the structure4 for pycnanthinine, closely related to that of (+)-pycnanthine (2).

---

---

Mit 2 Abbildungen

---

Diese Arbeit ist Herrn Prof. Dr. Dr. h. c.F. Wessely in Verehrung gewidmet.

---

(2) Mitt. über Alkaloide.