以硝酸铵铈为引发剂的纤维素与丙烯腈的接枝共聚

以棉纱和粘胶丝为试料,研究了利用硝酸铵铈为引发剂的纤维素与丙烯腈的接枝共聚。研究各种影响反应的主要参数的结果说明所研究的接聚反应比较容易进行,同时可以选择适当条件使过程中的均聚反应受到抑制。可以认为,接聚反应的发生主要是通过铈离子与纤维素作用在纤维素上生成活性中心。所研究的接聚反应受着反应溶液向纤维素渗透的影响。反应开始进行甚快,但随着接聚或均聚的聚丙烯腈在纤维素表面上生成,使渗透受到阻碍,不同纤维素材料因其精细结构的不同,其接聚反应亦分别达到不同限度。此外,尚曾对所得产品的性能作了初步鉴定。     

以高锰酸钾为引发剂的丙烯腈与木质纤维素接枝共聚的研究

本文以未漂的马尾松磨木浆粕作为木质纤维素原料,研究了以高锰酸钾为引发剂引发羟丙基马尾松磨木浆粕与丙烯腈接枝共聚的基本反应规律,讨论了各种反应参数对接枝共聚反应的影响。探讨了原料中的木质素在高锰酸钾引发体系中的影响和作用机理,初步得出在该引发体系中木质素对接枝共聚反应的影响,主要是由于木质素结构中的酚型结构单元和结构单元侧链上的羟基(可能主要是较活泼的α-羟基)所造成,可通过适当的醚化反应或氧化作用来消除。接枝共聚物的 X-射线衍射分析发现,当接枝增量超过98%以后,纤维素的结晶衍射峰已基本消失,究其原因可能是马尾松磨木浆粕经羟丙基醚化后,接枝共聚反应可以渗透到晶区内部,随接枝增量的提高,具有一定的消晶作用。     

以高锰酸钾引发丙烯腈与木质纤维素接枝共聚的研究

研究了以高锰酸钾为引发剂羟丙基马尾松磨木浆粕与丙烯腈接枝共聚的基本反应规律。结果表明,所研究的体系具有较高单体转化率、高接枝效率和低均聚的特点。当高锰酸钾予处理时间大于10分钟,温度高于50℃,浓度达0.057N时,接枝增量趋于稳定;但当高锰酸钾浓度高于0.99N,温度在65℃以上时,接枝增量反而下降,这可能是由于高锰酸钾氧化接枝底物造成。在50℃,硫酸浓度为0.021M时,接枝增量有一最大值。接枝增量和均聚率随聚合时间的延长而增加,120分钟后基本趋于稳定,接枝增量随单体浓度的提高而明显增加,但均聚率却无明显变化。     

高锰酸钾引发丙烯腈与木质纤维素接枝共聚的研究

研究了用高锰酸钾引发羟丙基马尾松磨石磨木浆粕与丙烯腈的接技共聚反应。得出,木质素对接技反应的影响可能主要来源于它的酚型结构单元。用羟丙基醚化木质素的酚羟基后接枝反应可顺利进行。X-射线衍射结果显示,接技共聚反应有可能渗透到纤维素晶区内部,随接技量的提高,反应具有一定的消晶作用。     

纤维素与丙烯腈的气相接枝共聚

用高锰酸钾作引发剂活化纤维素,以丙烯腈为接枝单体在气相下反应共聚,考查了引发剂浓度从0.01～0.07N,催化剂浓度从0.01～0.15N范围内的接枝增量,接枝效率和副反应物均聚量的变化,同时也探讨了反应时间、反应温度和含液量的变化对接枝增量,接枝效率和均聚物量的影响。     

纤维素与苯乙烯-丙烯腈共聚用单体的接枝共聚

研究了以高锰酸钾为引发剂,苯乙烯-丙烯腈共聚用单体与纤维素的接枝共聚。讨论了影响接枝共聚反应的一些参数,反应规律和接枝共聚物的结构及性质。实验表明,在以水为介质的反应体系中,接枝共聚反应可顺利进行。     

锰盐引发蔗渣微晶纤维素和丙烯酰胺的接枝共聚

<正> 前言锰盐是纤维素和烯类单体接枝共聚的有效引发剂。H.Singh等用硫酸锰—硫酸为引发剂把烯类单体接枝到纤维素、织物、淀粉上。A.Heibiesh等用高锰酸钾在酸性溶液下把甲基丙烯酸甲酯或丙烯腈接枝到纤维素及其衍生物上。Ranby等用三价锰盐把丙烯腈接枝到纤维素或淀粉上,得到高吸水性的材料。国内也有用高锰酸钾在     

腐植酸与丙烯腈接枝共聚的研究

研究了低pH水溶液中丙烯腈与煤腐植酸的接枝共聚反应。以K_2S_2O_8-Fe(Ⅱ)和K_2S_2O_8-AH_2(抗坏血酸)引发体系效果最佳;各种来源的腐植酸的接枝度差别不大,均大于75％,部分接枝物在强碱下降解。     

纤维素接枝共聚

<正> 引言聚合物是由称之为单体的简单低分子量分子组成的高分子量物质。如果一个聚合物是由两种或两种以上的不同单体组成,这个聚合物就叫做共聚物。共聚物可根据其骨架中单体的序列分成四种类型。 (1)无规共聚物:在此聚合物中单体排列无一定的规律,其分布是完全任意的。如果用A和B来分别代表两种不同的单体,则无规共聚物可表达为:     

以高锰酸钾引发苯乙烯—丙烯睛与纤维素的接枝共聚

本文研究了以高锰酸钾为引发剂、苯乙烯—丙烯腈为共聚单体的纤维素接枝共聚反应。实验表明在水作为反应介质的情况下,接聚反应可以顺利进行。讨论了影响接聚反应的一些参变数和接枝规律性,接聚纤维的红外光谱和元素分析说明接枝共聚反应不是完全按电荷转移络合物的形式聚合的,在接枝共聚物中,苯乙烯与丙烯腈的摩尔比随着接枝量的增加而上升,但苯乙烯链段的嵌段性较小。用扫描电镜及X-射线衍射观察和分析了接枝纤维,结果表明接聚反应主要在纤维的无定形区进行,形成的支链大分子间有一定的规整性。用DSC测试了接枝纤维的热性能,扫描结果有一个接枝共聚物的环化放热峰和两个分解吸热峰。此外,试验了接枝纤维的耐湿磨性、吸湿性、染色性和力学性能。     

MANGANESE (IV)-INITIATED GRAFTING OF TRIMETHYLALLYLAMMONIUM CHLORIDE ONTO CARBOXYMETHYLCELLULOSE

Graft copolymerization of cationic monomer trimethylallylammonium chloride onto anionic carboxymethylcellulose has been investigated in aqueous medium using potassium permanganate/sulphuric acid redox system as initiator, involving the identification of grafting, the mechanism for grafting and various factors affecting grafting. The prepared cellulosic copolymers with amphoteric functional groups have been found to be effective to retard the hydration of clay minerals, showing a potential use as new clay-hydration suppressant for oilfields.     

[Mn(H_2P_2O_7)_3]~(3-)引发淀粉与丙烯腈接枝聚合反应的动力学研究

以[Mn(H_2P_2O_7)_3]~(3-)为引发剂,研究了丙烯腈与玉米淀粉的接枝共聚反应。由实验结果求出了反应速率与引发剂浓度、单体浓度、淀粉浓度和反应温度的关系,推导并验证了接枝反应动力学模型,探讨了反应机理,求得了接枝反应活化能。     

蚕丝辐射接枝丙烯腈

以氯化锌水溶液为溶剂 ,用钴 60γ射线引发蚕丝均相溶液接枝丙烯腈 .研究了辐射吸收剂量、剂量率、铜离子浓度、蚕丝浓度和单体浓度及“后效应”对单体转化率、接枝率、接枝效率、接枝链分子量的影响 ;研究发现初始接枝效率主要取决于 [S]丝/ ( [S]丝 +[M]单) ,接枝效率随吸收剂量增加而增加 ;铜离子的存在使接枝链分子量下降 ,而对接枝率和接枝效率影响不大 ;用IR、TGA、DTA等多种方法对接枝物进行了表征 ,表明蚕丝接枝上聚丙烯腈后 ,其热学性能有较大提高 .     

纳米SiO_2粒子锚固偶氮引发剂及接枝聚甲基丙烯酸甲酯

对纳米SiO2 粒子锚固偶氮引发剂 ,进而引发甲基丙烯酸甲酯聚合而制备聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 纳米SiO2 复合粒子进行了研究 .纳米SiO2 先用环氧型硅烷偶联剂处理 ,再与偶氮二氰基戊酸发生缩合反应而锚固上偶氮引发剂 ,通过差示扫描量热和元素分析证明了引发剂在纳米SiO2 表面的锚固 .通过改性纳米SiO2 存在下MMA的乳液聚合 ,制备得到了接枝率为 2 3 2 %、接枝效率为 36 1%的PMMA 纳米SiO2 复合粒子 .经乳液聚合后 ,纳米SiO2 粒子团聚程度减小 ,在水相中分散稳定 .     

GRAFTING OF HUMIC ACID ONTO COTTON CELLULOSE (Ⅱ)*

Cotton cellulose reacted with epichlorohydrin under the catalytic action of HClO_4 and H_2O to form 3-chloro-2-hydroxypropyl ether with a substitution degree of 0.61. The chlorine-containing product was treated with aliphatic diamines (ethylenediamine, propylenediamine, etc.) to produce nitrogen-containing cellulose which further reacted with humic acid to give black fiberous graft cellulose. This product contains 27—35% humic acid, 0.90 meq/g acidic groups, possesses 0.49 meq/g Cu~(2+)-complexing capacity and good mechanical strength, and can be used under pH12.     

负离子引发丙烯腈沉淀聚合动力学研究

从负离子引发丙烯腈沉淀聚合的亚微观过程出发,建立了动力学模型,并通过初生态沉淀聚集体联结方法数的叠加,推导出了动力学方程.在不同条件下(单体浓度、引发剂浓度、时间)对丙烯腈沉淀聚合进行了研究,用推导的动力学方程处理数据后发现实验数据与理论相吻合.丙烯腈负离子沉淀聚合的聚合反应为对单体浓度的一级反应,对引发剂浓度的一级反应,反应速率方程为Rp=k0[M]1.0[I]1.0.     

CERIC ION INITIATED GRAFTING ON CELLULOSE FROM BINARY MIXTURE OF ACRYLONITRILE AND METHYLACRYLATE

The Ce(IV)-ion induced grafting on cellulose from the binary mixture of acrylonitrile-methylacrylate has been investigated in heterogeneous and acidic conditions at 25 ± 0. 1°C. Various grafting parameters were evaluated as a function of molarity, feed composition, reaction time, and concentration of ceric ion at constant concentration of nitric acid in the feed. The higher fraction of acrylonitrile in the grafted chains than the feed has indicated the synergistic effect of methylacrylate taken in the feed along with acrylonitrile. IR and elemental analysis for nitrogen contents in the synthesized copolymers were used to determine the composition of the grafted copolymers. The reactivity ratios of acrylonitrile and methylacrylate have been determined by the Mayo and Lewis method and are found to be 1.45 and 0.9, respectively. The grafting parameters have shown increasing trends on varying feed composition (f_AN) from 0.25 to 0.80 and varying monomer concentration from 0. 6 to 5 4 mol dm^?3. The number of grafted moles of synthetic polymer (N_g) on cellulose were found to be dependent on molarity, feed composition, and ceric ion concentration. The experimental results have clearly indicated that maximum fraction of the feed was consumed in the formation of grafted copolymer chains in comparison to the homocopolymers and homopolymers. Estimation of ceric ion disappearance as a function of reaction time has clearly suggested that grafting on cellulose is initiated by the reactive sites generated through hydrogen ion abstraction by single electron transfer process.     

三氟化硼引发四氢呋喃聚合的研究——以环氧氯丙烷为促进剂

<正> 四氢呋喃(THF)通过正离子开环聚合而制得的聚丁二醇(PTMG)是生产嵌段聚醚聚氨酯及嵌段聚醚聚酯弹性材料的重要原料。目前制备PTMG所采用的引发剂都是强酸型的,如高氯酸、氟磺酸或发烟硫酸等,对设备腐蚀严重。用酸性较弱的三氟化硼引发聚合在文献上也有一些研究报道,但尚难以采用,其主要困难在于实际应用的