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相似文献
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1.
Effect of the Gas Phase on the Thermal Decomposition of K2[SiF6] K2SiF6 produced in usual ways is contaminated by traces of oxygen and protons. These and traces of water fed by gas atmosphere influence the thermal decomposition reaction. To study the influence of the gas phase definite amounts of H2O and HF were added. The formation of SiF4 was determined. The development of a SiO2 phase in presence of H2O and other experimental results suggest the construction of a layer on the K2SiF6 surface, which hinders further SiF4 being developped. Temperature and linear velocity of the gas influence the length of a zone of decomposition migrating through the solid. This is explained by sorption and reaction behavior of intermediately formed fluorosiloxanes.  相似文献   

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Zusammenfassung Die Zersetzung von Calcium-, Strontium- und Bariumnitrat wurde thermogravimetrisch untersucht. Die Zersetzungstemperaturen wurden bei einer Erwärmungsgeschwindigkeit von 5° C/min festgestellt und isotherme Messungen in einem breiterem Temperaturintervall ausgeführt. Die Bedingungen, bei welchen Ba(NO3)2 quantitativ zu BaO2 zerfällt, werden angegeben und der Einfluß der Menge des Nitrates, der Atmosphäre (O2, N2) und der Schmelze auf die Zersetzungsgeschwindigkeit untersucht.
The decomposition of calcium, strontium and barium nitrates has been studied by thermogravimetric analysis. The decomposition temperature has been determined at a heating rate of 5° C/min and isothermal measurements are given for various temperatures. The experimental conditions for quantitative transition of Ba(NO3)2 to BaO2 are given. The influence of different factors such as the quantity of nitrates, atmosphere (nitrogen, oxygen) and melt on the decomposition have been determined.


Mit 6 Abbildungen

Auszug aus einem Teil der Magisterarbeit vonF. Lazarini.  相似文献   

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5.
Decomposition studies on ground samples of anhydrous Ba(N3)2 with defined particle size are described. The kinetic equations derived for single crystals hold for the decomposition of powders too. The far faster decomposition of powders is caused both by the increased numberN 0 of potential nuclei forming sites and the larger specific surfaceF 0/V 0, whereas the rate constantsk 1 andk 2 for nucleation and linear nucleus growth, resp., and their respective activation energies coincide with the data for single crystals. The proportionality between the rate of decomposition and the specific surface is confirmed experimentally and thereby a further proof of the geometric decomposition model is established. Independent of particle size and temperture always 75% of the azide are transformed into nitride during thermal decomposition, this value corresponding exactly to the theoretical one. It is shown experimentally that with decomposition conditions no reaction takes place between metallic Ba and N2 in its electronic ground state and therefore the mechanism proposed for nitride formation is confirmed.  相似文献   

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Zusammenfassung Beim thermischen Zerfall von Ba(N3)2-Einkristallen gehen unabhängig von den experimentellen Bedingungen (Einwaage, Temperatur, Gasatmosphäre) stets 70 bis 73% (bei Pulvern 75%) des Azides in Bariumnitrid, Ba3N2, über, der Rest in metall. Barium. Die Nitridbildung wird durch Messung der Zerfallswärme (DDK-Methode), aus der Druckbilanz, analytisch und röntgenographisch bewiesen. Die Nitridbildung setzt unmittelbar mit Zersetzungsbeginn ein und die Nitridmenge liegt bei kleinen Umsätzen sogar über dem konstanten Endwert. Bei den vorliegenden exper. Bedingungen (Temperaturen unter 150° C) findet keine Sekundärreaktion von primär gebildetem Ba mit N2 im elektronischen Grundzustand statt, sondern die Nitridbildung erfolgt an der Zerfallsgrenzfläche unmittelbar im Anschluß an den eigentlichen Zersetzungsvorgang. Das konstante Verhältnis von Ba3N2 Ba wird durch Annahme der instabilen Zwischenverbindung Ba2N2, die im gefundenen Verhältnis in Ba und Ba3N2 weiterzerfällt, erklärt. Die Verbindung Ba2N2 entsteht durch Reaktion von elektronisch angeregtem N2 * (aus der Rekombinationsreaktion zweier Azidradikale N3 0) mit Ba2-Aggregaten an der Zerfallsgrenzfläche. Letztere Reaktion erklärt gleichzeitig das Nichtauftreten der vonAudubert beim thermischen Zerfall von Alkali- und Schwermetallaziden gefundenen UV-Strahlung im Fall der Erdalkaliazide.
Independent of the experimental conditions (temperature, weight-in, gas atmosphere) there are always forming 70 to 73 percent of bariumnitride, Ba3N2, during thermal decomposition of Ba(N3)2 single crystals (in the case of ground material 75 percent) the rest transforms into metallic barium. Nitride formation has been proved from the pressure balance, analytically, by X-ray studies and by measuring the heat of reaction (DDK-method). Nitride formation starts immediately at the beginning of the decomposition and the amount of nitride in this stage even exceeds the constant final value. Within the experimental conditions of decomposition (temperatures below 150° C) no secondary reaction occurs between N2 in its electronic ground state (present in the apparatus) and metallic barium to nitride and therefore nitride formation must be connected immediately to the decomposition process. The constant ratio of Ba3N2 to Ba (31) can be explained by suggesting an instable intermediary compound Ba2N2 which decomposes into Ba and Ba3N2 in the ratio given above. Ba2N2 forms at the interface by a reaction between activated N2 * (arising from the recombination of two N3 0 radicals) and Ba2-aggregates. Deactivation of activated N2 * by the above reaction explains that the UV radiation found byAudubert during the thermal decomposition of alkaline- and heavy metal azides is only very weak in the case of alkaline earth azides.


Mit 4 Abbildungen

3. Mitt.:K. Torkar undH. T. Spath, Mh. Chem.98, 1733 (1967).

Aus der Dissertation vonH. T. Spath, Techn. Hochsch. Graz, 1966.  相似文献   

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The Vibrational Spectra and The Thermal Decomposition of LiBO2 · nH2O The vibrational spectra and thermogravimetric data of the hydrates of LiBO2 are reported and the coordination of the H2O molecules is discussed. The water molecules of the D2O compounds separate at slightly higher temperatures as those of the H2O compounds.  相似文献   

11.
12.
Zusammenfassung Die Zersetzung von CsNO3, Bi(NO3)3, Bi(NO3)3·5H2O, BiONO3, 2CsNO3·Bi(NO3)3 und 3M(NO3)2·2Bi(NO3)3·24H2O (M=Mg, Mn, Co, Ni, Zn) wurde thermogravimetrisch untersucht. Es wurde festgestellt, daß 2CsNO3·Bi(NO3)3 über eine beständige Zwischenstufe 2CsNO3+1/2Bi2O3, die Doppelnitrate 3M(NO3)2·2Bi(NO3)3·24H2) über 3M(NO3)2+2BiONO3 zerfallen. Eine Herabsetzung der thermischen Stabilität des CsNO3 wegen der Anwesenheit von Bi2O3, und der NitrateM(NO3)2 wegen der Anwesenheit von BiONO3 wurde beobachtet. Zugleich ist BiONO3 von zweiwertigen Nitraten stabilisiert.
The thermal decomposition of some bismuth double nitrates
The decomposition of CsNO3, Bi(NO3)3, Bi(NO3)3·5H2O, BiONO3, 2CsNO3·Bi(NO3)3, and 3M(NO3)2·2Bi(NO3)3·24H2O (M=Mg, Mn, Co, Ni, Zn) has been studied by thermogravimetric analysis. It was found that 2CsNO3·Bi(NO3)3 decomposesvia a stable intermediate, 2CsNO3+1/2Bi2O3, and the double nitrates 3M(NO3)2·2Bi(NO3)3·24H2)via 3M(NO3)2+2BiONO3·Bi2O3 and BiONO3 decrease the thermal stability of CsNO3 andM(NO3)2, resp. Bivalent nitrates stabilize BiONO3 to a certain degree.


Auszug aus einem Teil der Magisterarbeit vonF. Lazarini.  相似文献   

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14.
Zusammenfassung Die beim thermischen Zerfall von Alkali- und Schwermetallaziden auftretende und bei den Erdalkaliaziden fast völlig fehlende UV-Strahlung wird dem ÜbergangA 3 u + X 1 g + im N2-Molekül unter Berücksichtigung versciedener Schwingungszustände (v, v) zugeordnet. Monomolekularer Zerfall der N 3 o -Radikale ist impuls-und spinverboten. Bimolekularer Zerfall der an der Zerfallsgrenzfläche schwach getrappten N 3 o -Radikale verläuft in Form einer zweidimensionalen quasi-Gasreaktion und kann adiabatisch über lineare oder cyclische Übergangskomplexe zu N2 in1 g + und3 u + -Zuständen führen, wenn nur die Korrelation der Elektronenterme betrachtet wird. Korrelation über Elektronen-Schwingungsterme erlaubt daneben auch die Entstehung desB 3IIg-Termes und erklärt weiters das Auftreten der SpeziesA 3 u + in angeregten Schwingungszuständen. Desaktivierung dieses metastabilen Zustandes erfolgt bei der Zersetzung von Ba(N3)2 durch Reaktion mit Ba2 an der Zerfallsgrenzfläche unter Ausbildung der instabilen Zwischenverbindung Ba2N2 bzw. [Ba4N4], welche zu Ba+Ba3N2 im experimentell gefundenen Verhältnis weiter zerfällt.
The UV-radiation accompanying thermal decomposition of alkali-and heavy metal azides but being very weak in the case of alkaline-earth azides is attributed to vibronic transitions between the electronic statesA 3 u + andX 1 g + of N2. Unimolecular decomposition of the N 3 o -radicals is forbidden by the conservation rules for angular momentum and spin. Bimolecular decomposition of two N 3 o -radicals trapped weakly at the decomposition interface can be supposed to proceed like a two-dimensional gasreaction via either linear or cyclic transition complexes. Correlation of the electronic states of reactants and products can yield both1 g + and3 u + -states of N2, whereas by correlation of the vibronic states theB 3IIg-state of N2 too can be obtained. Vibronic correlation explains the vibrational excitation of the3 u + -state leading to the observed bands in the UV-region. In the case of Ba(N3)2-decomposition deactivation of the metastable state3 u + takes place by reaction with Ba2 at the interface yielding an instable intermediate compound Ba2N2 and [Ba4N4], resp., which finally decomposes into Ba and Ba3N2 in the ratio found experimentally.


Mit 4 Abbildungen

7. Mitt.,K. Torkar undH. T. Spath, Mh. Chem.99, 118 (1968).  相似文献   

15.
Zusammenfassung Für das der isothermen thermischen Zersetzung von wasserfrei präparierten Ba(N3)2-Einkristallen konstanter spezifischer Oberfläche entsprechende geometrische Zerfallsmodell wird eine allgemeine Umsatzfunktion abgeleitet. Die allgemeine Umsatzgleichung vereinfacht sich für kleine Umsätze zum experimentell gefundenent 4-Gesetz. Für Umsätze bis zum Wendepunkt der S-förmigen Zersetzungskurven wird eine numerische Lösung der allgemeinen Gleichung angegeben.Die theoretisch abgeleiteten Umsatzfunktionen werden mit den experimentellen Zersetzungskurven verglichen und stehen in guter Übereinstimmung mit diesen.
A general kinetic equation [(t)-function] governing the isothermal thermal decomposition of anhydrous Ba(N3)2 single crystals with defined specific surface is derived from the respective geometrical decomposition model. For small values of (0,1) the general equation can be reduced to thet 4-law, for greater values of up to the inflection point of the sigmoid -t-curve a numerical solution is given.The theoretical functions are in good agreement with the experimental curves.


Mit 3 Abbildungen

K. Torkar undH. T. Spath, 2. Mitt., Mh. Chem.98, 1712 (1967).

Aus der Dissertation vonH. T. Spath, Techn. Hochschule Graz, 1966.  相似文献   

16.
17.
Zusammenfassung Die Verfolgung des isothermen thermischen Zersetzungsvorganges im Lichtmikroskop liefert hypothesenfrei das geometrisch-phänomenologische Zerfallsmodell. Die Zersetzung beginnt ausschließlich an der äußeren Oberfläche [(100)-und (001)-Ebenen] des Kristalls an statistisch verteilten, diskreten Zerfallskeimen, deren Zahl nach einem Exponentialgesetz mit der Zeit zunimmt. Die Keime wachsen dreidimensional mit konstanten Lineargeschwindigkeiten. Die Basisflächen der wachsenden Zerfallszentren sind exakt rhombusförmig mit charakteristischer Orientierung relativ zu den Kristallachsen der monoklinen Kristalle. Das Wachsen voneinander unabhängiger Keime wird durch ein Überlappungsstadium abgelöst. Die letzte Zersetzungsperiode entspricht geometrisch dem Vordringen einer geschlossenen Reaktionsfront in das unzersetzte Innere des Kristalls.Sämtliche kinetischen Parameter (Geschwindigkeitskonstanten, Aktivierungsenergien) für die einzelnen Zerfallsstadien und Teilprozesse werden unter Berücksichtigung der Daten aus den Umsatz-Zeit-Funktionen ermittelt.
Observation of the decomposition process of Ba(N3)2 single crystals under a light microscope yields directly the geometrical basis for a decomposition model. The decomposition starts only on the outer surface (100-and 001-planes) of the crystals via randomly distributed discrete nuclei the number of which increases according to an exponential law. The nuclei are growing three dimensionally with (somewhat different) constant rates in all directions. The basal planes of the growing nuclei are diamond shaped and orientated in a characteristic way relative to the crystallographic axes. The independent growing of the nuclei is followed by their mutual overlapping until the total surface is covered. Finally, the coherent reaction interface penetrates into the interior of the crystal.All kinetic parameters (rate constants, activation energies) have been determined for the individual stages of the decomposition process.


Mit 12 Abbildungen

1. Mitt.:K. Torkar undH. T. Spath, Mh. Chem.98, 1796 (1967).

Aus der Dissertation vonH. T. Spath, Technische Hochschule Graz, 1966.  相似文献   

18.
It is shown that in the case of thermal decomposition of sodium azide the overall kinetics can be predicted by defined particle size of the decomposed sodium azide crystals. This is always the case if the rate constant is a function of the particle size. Hence this special example can be generalized for similar decomposition reactions. It is necessary that the particles decompose independently which could be proved experimentally with sodium azide. If for this reason we state for true that the pressure/time-function of each particle size add together it is possible to set up a formula for the pressure/time-function of any particle size distribution. With the pressure/time function holding for sodium azide of uniform particle size, the total function for a Gauß distribution can be calculated exactly. Moreover, the trivial case of one single particle size and the case of two different particle sizes are discussed. Furthermore an approximation method for any arbitrary pressure/time-functions and distribution by means of “Schwerpunktdeutung” are discussed which can be carried out graphically as well as numerically. The numerical approximation is illustrated by an example. Pressure/time-functions then loose their characteristic form because of their dependence on the particle size distributions under consideration. In this case, reaction mechanism cannot be derived from pressure/time functions.  相似文献   

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