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相似文献
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1.
Y. Zhao 《Chromatographia》1993,37(5-6):284-286
Summary The composition of 3,5-diBr-PADAP metal chelates was determined by liquid chromatography employing appropriate eluents and non-polar bonded stationary phase. The metal-to-ligand ratios were 12, 12 and 12 for Cu(II), Co(III) and Cr(III) respectively, and the V(V)-to-ligand ratio found to be 111 in V(V)-3,5-diBr-PADAP-H2O2 in the presence of H2O2. The results are in agreement with literature data.  相似文献   

2.
ESR studies on the formation and properties of O 2 and [O·O2] ion-radicals under photo-irradiation of oxidized anatase have been performed. The role of physically adsorbed oxygen in the separation of electrone-hole pairs is shown.
- O 2 [O·O2], . - .
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3.
Summary Coordination compounds have been prepared from 4,4-hipyridylN,N-dioxide (4,4-BipyO2) and some hivalent metal halides, nitrates and thiocyanates as well as silver(1) nitrate.viz., Co(4.4-BipyO2)2Cl2, Co(4.4-BipyO2)Br2, Co(4,4-Bi-pyO2)(NO3)2. Co(4,4-BipyO2)2(NCS)2. Ni(4.4-BipyO2)2Cl2. Ni(4,4-BipyO2)(NO3)2, Ni2(4.4-BipyO2)3(NSC)4. Cu(4,4-BipyO2)(NO3)2. Zn(4,4-BipyO2(NO3)2, Zn,(4.4-BipyO2)3-(NCS)4. Cd(4.4-BipyO2)(NO3)2, Cd(4.4-BipyO2)2(NCS)2 and Ag(4,4-BipyO2)(NO3). The products were characterized by magnetic susceptibility. electronic and i.r. spectral measurements down to 200 cm–1. Tentative stereochemistries for the complexes isolated in the solid state are proposed. The ligand field parameters 111 Dy. B. j3. )., and calculated for the cobalt. nickel and copper complexes are consistent with these stereochemistries.  相似文献   

4.
Summary The use of micro reversed phase columns (Polygosil C18) for the separation of metal DDTC chelates was investigated and applied to drinking water analysis.Three different eluents have been tested [702010 (MeOH H2OCHCl3); 8020 (MeOHH2O); 7030 (MeOHH2O)] at flow rates of 7 to 28gml/min. Eluent composition showed strong influence onk of Co(DDTC)2.The linear working curves fitted at least 3 decades with detection limit of 40–500 pg. Monitoring at max instead of 254 nm decreases the detection limits. The consume of eluent is 10 to 20 times less than with analytical columnes.Results of micro LC have been compared with predictible data of theoretical considerations.
Mikro-Umkehrphasen-Flüssigkeitschromatographie der Cd-, Ni-, Zn-, Cu-, Co-, Hg-Diethyldithiocarbamatchelate im Picogrammbereich
Zusammenfassung Die Anwendung von Mikro-RP-Säulen (Polygosil C18) für die Trennung von Metall-DDTC-Chelaten wurde untersucht und auf die Analyse von Trinkwasser angewendet. Drei verschiedene Eluentien [702010 (MeOH H2OCHCl3); 8020 (MeOHH3O); 7030 (MeOHH2O)] bei Fließraten von 7 bis 28gml/min wurden untersucht,k von Co(DDTC)2 wird von der Eluenszusammensetzung erheblich beeinflußt. Der lineare Meßbereich betrug mindestens 3 Dekaden mit einer Nachweisgrenze von 40–500 pg, die durch Detektion bei max statt bei 254 nm noch weiter gesenkt werden kann.Der Verbrauch an Eluens ist 10–20mal geringer als bei analytischen Säulen.Die Ergebnisse der Mikro-LC wurden anhand theoretischer Überlegungen mit den vorhersagbaren Daten verglichen.


Presented in parts at 9th International Symposium on Microchemical Techniques, Amsterdam 1983.  相似文献   

5.
Summary Two new simple spectrophotometric methods are developed, which are based on the estimation of one or two pairs of absorptivities in given conditions. The first extrapolation method is convenient for the determination of formation constants of complexes 11, 21, and 22 (LM). The second calculating method is suitable for the classification of complexes 11 and 22.
Zusammenfassung Zwei neue, einfache spektralphotometrische Methoden wurden entwickelt, die auf der Bestimmung von einem oder zwei Extinktionspaaren unter gegebenen Bedingungen beruhen. Die erste Extrapolationsmethode ist für die Bestimmung der Bildungskonstanten von Komplexen 11, 21 und 22 (LM) geeignet. Die zweite Rechnungsmethode eignet sich für die Klassifikation der Komplexe 11 und 22.


Part V, see: Z. analyt. Chem. 207, 247 (1965).  相似文献   

6.
Summary The interactions of CuII witho-hydroxyacetophenone (OHA) and its halogeno- and nitro-substituted derivatives were investigated potentiometrically in dioxane-water mixtures by the Calvin-Bjerrum titration technique at 25° C and ionic strength =0.1 M (NaClO4). All the ligands form 11 and 12 chelates with CuII.The variations of pK with mole fraction of dioxane and 1/D were almost linear. Linearity was observed in the plots of log K1/logK2 versus pK, and the magnitudes of slopes led to the conclusion that -donation is: (i) strong in aqueous medium and decreases with the increase in dioxane content in 11 chelates, and (ii) weak and does not change with dioxane, in 12 chelates.  相似文献   

7.
Summary A new class of 16 organotitanium(IV) and organozirconium(IV) chelates with biologically active monofunctional bidentate semicarbazones having the ON donor system were prepared by reacting 11 and 12 stoichiometric proportions of bis(cyclopentadienyl)titanium(IV) dichloride and bis(cyclopentadienyl)zirconium(IV) dichloride with the appropriate ligand, prepared by condensing heterocyclic ketones and semicarbazide hydrochlorides in presence of NaOAc. Trigonal bipyramidal and octahedral structures have been suggested for the 11 and 12 (ML) complexes of titanium(IV) and zirconium(IV), respectively, on the basis of spectral analyses.  相似文献   

8.
Zusammenfassung Thiocaprolactam (T) eignet sich zur Goldbestimmung im Konzentrationsbereich 10 bis 130 g Au/ml mit einem Fehler von ±0,5g. Thiocaprolactam bildet mit [AuCl4] eine Verbindung im molaren Verhältnis TAuCl=112, mit [AuJ4] im molaren Verhältnis TAuJ=213. Dagegen bilden sich im System T:Au:Br zwei verschiedene Verbindungen: Ein Bromidkomplex mit höherem Goldgehalt TAu=12, der mit Chloroform extrahierbar ist, und eine sich als Niederschlag ausscheidende Verbindung mit dem Verhältnis TAuBr=112.
Thiolactams as reagents in quantitative analysis. IX
Summary Thiocaprolactam (T) is suitable for the determination of gold in the concentration range 10–130g Au/ml with an error of ±0.5g. Thiocaprolactam yields with [AuCl4] a compound in the molar ratio TAuCl=112, with [Aul4] in the molar ratio TAuI=213. On the other hand various compounds result in the system TAu Br. The molar ratio in the case of the bromide complex has a higher gold content, namely TAu=12; this product is extractable with chloroform and a compound that comes down as a precipitate shows the ratioT Au Br=112.


Herrn Dr.K. Czerepko möchte ich hiermit meinen Dank für die Diskussion der Ergebnisse aussprechen.  相似文献   

9.
Zusammenfassung Durch die Anwendung eines H2S-haltigen Laufmittels werden die Ionen Cu2+, Pb2+, Bi3+ und Hg2+ am Startpunkt des Chromatogramms als Sulfide fixiert, während Cd2+ nach kurzer Laufzeit in scharf begrenzter Zone als Sulfid im Chromatogramm nachgewiesen wird. Als Arbeitsgefäße dienen Reagensgläser. Die Spezifitäten liegen für 5 g Cd bei Cd2+Cu2+=12000, Cd2+Pb2+=12000, Cd2+Bi3+=12000, Cd2+Hg2+=1100.Herrn Prof. Dr. O. Glemser, Direktor des Anorganisch-chemischen Insituts der Universität Göttingen, danken wir für Unterstützung der Arbeit.  相似文献   

10.
Jian  Fangfang  Wang  Zuoxiang  Bai  Zhiping  You  Xiaozeng  Chen  Wei 《Transition Metal Chemistry》1999,24(5):589-594
Two modifications of the and forms of bis(imidazole)copper(II) dibenzoate, [Cu(im)2(OBz)2], have been obtained by recrystallization from EtOH. X-ray analysis reveals that the two modifications have the same structure with different geometric parameters. The form crystallizes in the C2/c space group and the form, in the P2(1)/n space group. The crystal structures of both consist of centrosymmetric monomeric molecules of [Cu(im)2(OBz)2] with a distorted octahedral geometry for the CuN2O2O2 chromophore. The e.s.r. spectra of the and forms exhibit a shf structure that consists of 9 lines, and these signals are also different from those of monomeric tetra(imidazole)copper(II) diacetate. Electronic and i.r. spectra are in agreement with the structural data.  相似文献   

11.
Zusammenfassung Synthesen von verschiedenen neuen polyazaheterocyclischen Systemen, wie 11H-Imidazo[1,22,3]pyridazino[6,1-b]-chinazolin-11-on (3), 11H-s-Triazolo[4,32,3]pyridazino[6,1-b]chinazolin-11-on (4), der Isomeren 4H-Pyrido[2,34,5]-pyridazino[6,1-c]-as-triazin (6) und 4H-Pyrido[3,24,5]-pyridazino[6,1-c]-as-triazin (9), Pyrido[3,24,5]pyridazino[1,6-b]benzimidazol (14) sowie Pyrido[3,24,5]-s-triazolo[4,32,3]pyridazino[1,6-a]benzimidazol (15) werden beschrieben.
Syntheses of pyridazines, XXXI: Some new polycyclic azolo and azino-pyridazines
Syntheses of several new polyazaheterocyclic systems are described, i.e. 11H-Imidazo[1,22,3]pyridazino[6,1-b]quinazolin-11-one (3), 11H-s-Triazolo[4,32,3]pyridazino[6,1-b]quinazolin-11-one (4), the isomeric 4H-Pyrido[2,34,5]pyridazino[6,1-c]-as-triazine (6) and 4H-Pyrido[3,24,5]pyridazino[6,1-c]-as-triazine (9), Pyrido[3,24,5]pyridazino[1,6-b]-benzimidazole (14) and Pyrido[3,24,5]-s-triazolo[4,32,3]pyridazino[1,6-a]benzimidazole (15).


Heterocyclen, 69. Mitt.  相似文献   

12.
Summary Composition of complexes of Ag(II) and Ag(I) ions with 2,2:6,2-terpyridine (tp) have been established. It has been found that the Ag+ ion forms only one complex Ag(tp)+ withtp in acetonitrile; its conditional formation constant: 01=6.6·104 has been determined by the potentiometric method. Equilibria and redox systems formed in solutions due to the complexation of Ag+ and Ag2+ and oxidation of Ag(II) complexes are described. Their formal potentials have been found by coulometric and voltamperometric examinations. The presence of the Ag(tp) 2 3+ ion in the anodic oxidized solutions of the complexes Ag(tp)(NO3)2 and Ag(tp)2(NO3)2 has been proved. Properties of the system Ag(II)/Ag(I) in the presence of terpyridine in water and in acetonitrile have been compared.
Charakteristik der Systeme Ag(II)/Ag(I) in Gegenwart von 2,2:6,2-Terpyridin in Acetonitril
Zusammenfassung Die Zusammensetzung der Komplexe von Ag(I)- und Ag(II)-Ionen mit 2,2:6,2-Terpyridin (tp) wurde bestimmt. Das Ag+-Ion bildet mittp in Acetonitril nur einen Komplex-Ag(tp)+. Seine Konditionalbildungskonstante 01=6.6·104 wurde mit Hilfe der potentiometrischen Methode bestimmt. Es wurden die Gleichgewichte und Redoxsysteme als Resultat der Komplexbildung von Ag(II)- und Ag(I)-Ionen und der Ag(II)-Komplexoxidation charakterisiert und die Formalpotentiale mittels Voltametrie und Coulometrie bestimmt. Die Gegenwart der Ag(tp) 2 3+ -Ionen wurde in anodisch oxydierten Lösungen der Komplexe Ag(tp)(NO3)2 und Ag(tp)2(NO3)2 nachgewiesen. Die Eigenschaften des Systems Ag(II)/Ag(I) in Gegenwart von 2,2:6,2-Terpyridin in Wasser und in Acetonitril wurden verglichen.
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13.
Six kinds of tetra alkylester type calix[4]arene derivatives, (R1=R2=CH31, C2H52, C3H73,n-C4H94,t-C4H95,n-C10H216), a diethyl-didecyl mixed ester type (R1=C2H5, R2 =C10H217), and three kinds of lower rim bridged types (R1=C2H5, R2–R2=(CH2)108, (CH2)129, (CH2)2(OCH2CH2)310) were characterized by electrochemical measurement to elucidate the effect of the length of the alkyl group of alkoxycarbonyl substituents on Na+ selectivity. To obtain excellent Na+ selective ionophores, introduction of short chain alkyl groups rather than long chain ones, such as a decyl group, and maintenance of sufficient solubility of the calix[4]arene derivatives in the membrane solvent are required concurrently. Among the calix[4]arenes tested, 25,26,27,28-tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]-p-tert-butylcalix[4]arene2, and the diethyl-didecyl mixed ester type derivative7 are the best ionophores for a Na+ selective electrode. On the other hand, sodium selectivity of the bridged type derivative9 is comparable or even superior to that of the known bis(12-crown-4).This paper is dedicated to the commemorative issue on the 50th anniversary of calixarenes.  相似文献   

14.
Piloyan activation energiesE as well as initals of exothermT D of sevenN-monoalkyl and fiveN,N-dialkyl-2,4-dinitroanilines were determined. Relationships were found between the TD values and Rf factors as well asE values and those RM functions and also theET D –1 term and RM functions.
Zusammenfassung Die AktivierungsenergienE nach Piloyan sowie die Anfangswerte der ExothermenT D wurden für siebenN-Monoalkyl- und fünfN,N-Dialkyl-2,4-dinitroaniline bestimmt. Die Zusammenhänge zwischen denT D-Werten und den papierchromatographischenR f-Faktoren der gemessenen Dinitroaniline wurden abgeleitet und erörtert. Desgleichen wurden auch die Zusammenhänge zwischen denE-Werten und denR M-Funktionen der Papierchromatographie abgeleitet und erörtert. Auch zwischen dem AusdruckE ·T D –1 und denR M-Funktionen wurde ein Zusammenhang gefunden.

Résumé On a déterminé les températures initialesT D de l'effet exothermique ainsi que les énergies d'activationE d'après la méthode de Piloyan, de sept N-mono alcoyl et cinqN,N-dialcoyl-2, 4-dinitroanilines. Une corrélation entre les valeursT D et les facteursR f de la Chromatographie sur papier des dinitroanilines étudiées a été trouvée et discutée, ainsi qu'entre les valeursE et les fonctionsR M de la Chromatographie sur papier. Une relation entre le termeE ·T D –1 et les fonctionsR M a également été trouvée.

E T D N- N,N- -2,4- . D R f , E R M. E. D –1 R M.


The authors would like to thank Mrs. Anna Collàkovà for careful DTA measurements, and Dr. Ladislav Smolka for help in treatment of the measured results with the Wang 600 computer.  相似文献   

15.
The pseudobinary systems ACl/CeCl3 (A=Na-Cs) were reinvestigated by means of DTA. The following compounds were found and identified through their X-ray patterns (primarily detected compounds in italics):NaCe 1.67 Cl 6; K3CeCl6, K2CeCl5,KCe 1.67 Cl 6;Rb 3 CeCl 6, Rb2CeCl5,RbCe 2 Cl 7; Cs3CeCl6, Cs2CeCl5,CsCe 2 Cl 7. The compounds A2CeCl5 crystallize with the K2PrCl5 structure. The high-temperature modifications of the compounds A3CeCl6 have the cubic elpasolite structure. The hexagonal unit cell of KCe1.67Cl6 is related to the CeCl3 structure: 0.33 Ce3+ are substituted by one Ks+. The structure of CsCe2Cl7 can be described with a hexagonal subcellZ=4,a=9.72 andc=14.94 Å; however, small superstructure reflexions reduce the symmetry.The thermodynamic functions for the reactionsnACl+CeCl3=A n CeCl n+3(A=K, Rb) were determined by means of e.m.f. measurements.Measurements of the e.m.f.E vs. T yielded the Gibbs enthalpiesG r . The temperature-dependence was found to be linear.The most important result is the formation of the elpasolites (A3CeCl6) and ACe2Cl7.
Zusammenfassung Die pseudobinären Systeme ACl/CeCl3 (A=Na-Cs) wurden mittels Differenzthermoanalyse (DTA) neu untersucht. Folgende Verbindungen wurden gefunden und durch ihre Röntgenbeugungsmuster charakterisiert (erstmalig nachgewiesene Verbindungen sind kursiv):NaCe 1.67 Cl 6; K3CeCl6, K2CeCl5,KCe 1.67 Cl 6;Rb 3 CeCl 6, Rb2CeCl5,RbCe 2 Cl 7; Cs3CeCl6, Cs2CeCl5,CsCe 2 Cl 7. Die Verbindungen A2CeCl5 kristallisieren im K2PrCl5-Typ. Die Hochtemperaturmodifikationen der Verbindungen A3CeCl6 liegen in der kubischen Elpasolith-Struktur vor. Die hexagonale Elementarzelle des KCe1.67Cl6 ist mit der CeCl3-Struktur verwandt: 0,33 Ce3+ sind durch ein K+ ersetzt. Die Struktur des CsCe2Cl7 kann mit einer hexagonalen Pseudozelle beschrieben werden:a=9,72;c=14,94Å;Z=4; schwache Überstrukturreflexe reduzieren jedoch die Symmetrie. Die thermodynamischen Funktionen für die Reaktionen:n ACl + CeCl3=A n CeCl n+3 (A=K, Rb) wurden durch EMK-Messungen bestimmt. Messungen der Abhängigkeit von e. m. f.E gegenT ergaben die Gibbs-EnthalpienG r . Es wurde eine lineare Temperaturabhängigkeit gefunden. Als wichtigstes Resultat ist die Bildung von Elpasoliten (A3CeCl6) und von Verbindungen (ACe2Cl7) anzusehen.

ACl/CeCl3, A . - ( ):NaCe 1.67 Cl 6; K3CeCl6, K2CeCl5,KCe 1.67 Cl 6;Rb 3 CeCl 6, Rb2CeCl5,RbCe 2 Cl 7; Cs3CeCl6, Cs2CeCl5 CsCe 2Cl7. A2CeCl5 K2PrCl5. A3CeCl6 . KCe1.67Cl6 CeCl3, 0,33 Ce3+ . CsCe2Cl7 a=9,72 Å,c=14,94 Å Z=4. , . n ACl + CeCl3=A n CeCl n+3(A=K, Rb) . . . . . .E , G r . ACe2Cl7.


Presented as a poster at the 8th ICTA, Bratislava, 1985.

This work was supported by the Deutsche Forschungsgemeinschaft and the Fonds der Chemischen Industrie.  相似文献   

16.
The first-order phase transition in the system aragonite-calcite (CaCO3) was studied with natural and synthetic aragonites. The studies were carried out by dilatometry on a derivatograph, under non-isothermal conditions. It was found that the polymorphic transformation of aragonites into calcite is described by the Avrami equationl=1 — exp (-kt n ), with the exponentn having a value close to 1. The activation energy values found for the aragonites studied were 184– 205 kJ/mol, while the values of the pre-exponential factorz were 1014-1012 s–1 in the conversion rangel=0.10–0.66.
Zusammenfassung Der Phasenübergang erster Ordnung wurde im System Aragonit-Kalzit (CaCO3) an natürlichen und synthetischen anorganischen Aragoniten untersucht. Die Untersuchungen wurden durch Dilatometrie in einem Derivatographen unter nicht-isothermen Bedingungen durchgeführt. Es wurde festgestellt, daß die polymorphe Umwandlung der Aragonite zu Kalziten durch die Avrami-Gleichungl=1 – exp (–kt n ) beschrieben wird, wobei der Exponentn einen Wert in der Nähe von 1 hat. Die für die untersuchten Aragonite gefundenen Werte der Aktivierungsenergie waren 185 ... 207 kJ/Mol, die Werte des präexponentiellen Faktorsz betrugen 1014 ... 1012 s–1 im Konversionsbereichl=0.10...0.66.

Résumé On a étudié la transition de phases du premier ordre qui a lieu dans le système aragonite-calcite (CaCO3) dans des aragonites minérales, naturelles et synthétiques. Les études ont été effectuées par dilatométrie dans un dérivatographe en conditions non-isothermes. On a trouvé que la transformation polymorphe des aragonites en calcite est décrite par l'équation d'Avramil=- exp (-kt n ), l'exposantn étant proche de 1. Les valeurs des énergies d'activation trouvées pour les aragonites étudiées se sont élevées à 185 ... 207 kJ/mole, les valeurs du facteur pré-exponentielz à 1014... 1012 s–1, dans l'intervalle de conversionl= =0.10 ... 0.66.

- (CaCO3). : . . , l=1-(–kt n), n - , . 184–205 / , =1014-1012 cek–1 l=0.10–0.66.
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17.
Complexes of the composition Pd(NOn)2–mClmL2 (n=2, 3; m=0, 1, 2; L=CH3CN) have been synthesized and their reactivity in ethylene and propylene oxidation has been examined. Data on the influence of the ligands, solvents and olefins on the composition of reaction products are reported.
Pd(NOn)2–mClmL2 (n=2, 3; m=0, 1, 2; L=CH3CN) . , .
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18.
The interaction of 11 Th(IV)-EDTA,-CDTA or-DTPA chelate with glycollic and malic acids has been investigated potentiometrically and the formation of 111 mixed ligand chelates inferred from the potentiometric curves. The hydrolysis and dimerization constants of the binary chelates and the equilibrium constants of the ternary derivatives have been evaluated at 30±1° and 35±1°C and also the thermodynamic functions, viz. F 0, H and S.With 3 Figures  相似文献   

19.
Ni(II) and Co(II) complexes with deprotonated paramagnetic enaminoketones 4(3,3,3trifluorine2oxopropylidene) 2,2,5,5tetramethyl3imidazolidine1oxyl (L) and 4(3,3,3trifluorine1chlorine2oxopropylidene)2,2,5,5tetramethyl3imidazolidine1oxyl (L1) and alcohols are shown to form continuous solid solutions NixCo1-xL2(C2H5OH)2 and NixCo1-xL2 1(CH3OH)2. Single crystal Xray diffraction analysis showed that concentration variation practically does not affect the structural characteristics of the solid solutions. Distinguishing features if the magnetic behavior of NixCo1-xL2 · (C2H5OH)2 and NixCo1-xL2 1(CH3OH)2 are the antiferromagnetic interaction of the moments of the nickel and cobalt sublattices inside the polymeric layers and the antiferromagnetic nature of interlayer interaction of the magnetic moments.  相似文献   

20.
    
Zusammenfassung Trennung und Nachweis der Kationen der III. analytischen Gruppe wurde durch Dünnschicht-Chromatographie auf Maisstärke ausgeführt. Als Fließmittel dienten Aceton/Äthylmethylketon/2 n Salzsäure (102515) und Aceton/Äthylacetat/konz. Salzsäure/Wasser (103091). Noch 5 · 10–8 Mol der Ionen konnten nachgewiesen werden.
Summary Separation and identification of cations of the third analytical group has been achieved by thin-layer chromatography on maize starch, using acetone/ethylmethyl ketone/2 N hydrochloric acid (102515) and acetone/ethyl acetate/conc. hydrochloric acid/water (103091) as solvents. About 5 · 10–8 Mol of the ions could be detected.
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