镍催化的芳基硼酸偕二氟炔丙基化反应

偕二氟炔丙基取代的芳烃是一类非常重要的化合物, 但传统合成该类化合物的方法却存在很大局限性. 以过渡金属催化直接向芳烃偕二氟炔丙基化是一种高效简洁制备上述化合物的方法. 以廉价易得的Ni(NO₃)₂·6H₂O为催化剂, 首次实现了镍催化下芳基硼酸与α,α-二氟炔丙基溴的偶联反应. 该反应不仅温和高效、原料廉价易得、官能团兼容性良好, 而且还能进行克量级放大和对生物活性分子的后期氟修饰, 从而为新药研发提供了一种有效手段.     

钯催化溴代水杨醛与吡啶硼酸的Suzuki交叉偶联反应

通过研究不同种类钯催化剂[Pd(dppf)2Cl2,Pd(OAc)2,Pd(PPh3)4]、碱(Na2CO3,Na HCO3,K2CO3,K3PO4,Cs2CO3,Cs F)、溶剂(DME/H2O,DMF/H2O,Dioxane/H2O)及温度(70,80,100℃)对5-溴-3-叔丁基水杨醛与吡啶-4-硼酸制备5-(4-吡啶)-3-叔丁基水杨醛化合物的Suzuki偶联反应的影响,开发出一种高效催化吸或供电子基取代的芳基硼酸与吸电子基取代的溴代芳烃的偶联反应的方法,该反应在Pd(PPh3)4,K2CO3,Dioxane/H2O(V∶V=4∶1)、80℃的条件下产率达到97%,且具有分离简单、重现性好的特征;但对供电子基取代的溴代芳烃参与的反应催化效果一般.     

芳基溴化合物的合成

以对溴苄溴和芳醛为原料,采用相转移Wittig反应合成了3个芳基溴化合物。其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。     

NiCl2·6H2O催化芳基硼酸的自身偶联反应

 通过筛选一系列有机溶剂,发现在吡啶中,以碳酸钾作碱,价廉易得的NiCl2·6H2O能催化芳基硼酸发生自身偶联反应生成对称的联芳烃,该反应收率较高,并可暴露在空气中进行.     

Ni(PPh3)2Cl2催化2-氯嘧啶与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应

本文在Ni(PPh3)2 Cl2催化下顺利实现了不同取代基2-氯嘧啶与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应.实验表明,取代基的电子效应和空间位阻效应对2-氯嘧啶的反应活性影响较小.该反应产率良好,官能团耐受性好,为2-芳基嘧啶衍生物的合成提供了一类简单有效的方法.     

镍催化的芳基硼酸二氟烷基化反应

正含氟有机化合物由于其独特性,在医药、农药、材料等与人口健康、国民生活和国防建设紧密相关的领域中具有重要的应用.虽然在过去的几年中向有机分子中引氟取得了很大发展,但是发展温和条件下,高效实用,具有普适性的引氟策略与方法仍然是有机氟化学中的一个挑战性问题.利用过渡金属催化构筑碳-氟碳(C—Rf)键是一种有效解决上述问题的手段,但是目前该手段主要集中在利用钯或者铜催化的偶联反应来实现C—Rf键的构筑.其中钯     

无碱参与的铜催化芳基硼酸和硫酚的偶联反应研究

无碱参与的条件下,研究了Cu盐催化芳基硼酸与硫酚的偶联反应.通过反应溶剂、温度、铜盐、配体等条件的优化,结果表明在空气中,以1,10-菲啰啉-醋酸铜为催化剂,DMSO/H2O(V∶V=1∶1)作为溶剂,反应温度为60℃,以较高产率合成二芳基硫醚.     

钯催化芳基溴代物和氨基乙醛缩二乙醇的偶联反应研究

以Pd2（dba）3／XantPhos为原位生成的催化剂,研究了以芳基溴代物与氨基乙醛缩二乙醇之间的偶联反应合成N-（2,2-二乙氧基乙基）芳胺的反应,考察了催化剂前体、配体以及催化剂前体与配体的用量对该反应的影响．实验结果表明,当以2．5％Pd2（dba）3作为催化剂前体,3．75％XantPhos作为配体,吸电子取代和给电子取代的芳基溴代物均可与氨基乙醛缩二乙醇发生C—N交叉偶联反应,高选择性的得到产物N-（2,2-二乙氧基乙基）芳胺,分离收率为73％-96％．     

钯催化下芳基磺酰氯与丙烯酰胺的偶联反应

以二苯腈二氯化钯为催化剂，在固液相转移条件下，芳基磺酰氯能与Ｎ，Ｎ－双烷基取代丙烯酰胺发生偶联反应，生成柏应的Ｅ式不饱和酰胺。     

钯-二茂铁配合物催化的suzuki-miyaura偶联反应

suzuki-miyaura偶联反应;二茂铁;溴苯;苯硼酸;钯     

Successive Replacement of Halogen Atoms in 4,6-Dihaloquinolines in Cross-coupling Reactions with Arylboronic Acids Catalyzed by Palladium and Nickel Complexes

Conditions were found where in 6-halo-4-quinolines (halogen = iodine, bromine, or chlorine) the halogen atoms were replaced in succession by similar or different aryl groups in cross-coupling reactions with arylboric acids catalyzed by palladium and nickel complexes. Basing on successive Suzuki reaction a convenient procedure was developed for preparation of diarylquinolines that did not require isolation of the intermediate monoarylation product and afforded almost quantitative yields of diarylquinolines.     

壳聚糖席夫碱钯配合物催化碘代苯与苯乙烯交叉偶联反应的研究

水杨醛与壳聚糖反应制得壳聚糖席夫碱配体,此配体与钯盐反应得到壳聚糖席夫碱钯催化剂.研究了该催化剂对碘代苯(PhI)与苯乙烯偶联生成反式-二苯乙烯的催化性能.考察了不同反应因素(原料比、缚酸剂种类及其用量、反应温度、溶剂、催化剂用量、反应时间)对该反应的影响,由此确定了该催化反应的最佳反应条件.该催化剂经过滤分离、溶剂洗涤,循环使用6次仍有较高的催化活性,该催化剂对取代碘苯与苯乙烯的反应也有较高的催化活性.     

A Mild and Efficient Method for N‐Arylnucleobase Synthesis via the Cross‐Coupling Reactions of Nucleobases with Arylboronic Acids Catalyzed by Simple Copper Salts

A simple and efficient copper‐salt catalyzed N‐arylation of nucleobases is reported. In a mixed solvent of MeOH and H₂O, the coupling products were obtained in moderate to excellent yields at room temperature within a short time. A variety of substituted N‐aryl nucleobases can be prepared through this procedure.     

固相有机合成中钯催化的交叉偶联反应研究进展

过渡金属钯催化交叉偶联反应是形成碳一碳键的一种十分有效的方法,因此钯催化的C—C偶联反应引起了更多人们的广泛关注,并发展了多种不同的C—C偶联反应,包括Heck反应、Negishi反应、Suzuki偶联和Stille偶联等。固相有机合成具有反应条件温和、可使多种活性官能团兼容、受空间位阻影响小、具有高度的化学选择性、毒...     

吸附相反应技术制备TiO2的结晶过程以及光降解气相甲苯

研究了吸附相反应技术制备纳米TiO2的结晶过程, 并探讨了该过程对TiO2光催化活性的影响. 利用XRD测定了不同温度和时间焙烧后TiO2的晶型以及晶粒粒径的变化, 发现即使焙烧温度高达900 ℃, TiO2仍维持纯锐钛矿晶型. 随着焙烧温度的增加, TiO2的晶粒粒径变化不大, 均在7 nm以下, 在焙烧温度高于700 ℃时, 锐钛矿结晶峰的峰面积随温度增加, 峰面积保持不变. 改变焙烧时间基本不影响TiO2的晶型和晶粒粒径, 因而其光催化活性变化也较小. 光降解气相甲苯实验表明, 700 ℃焙烧后样品的催化活性最高, 且优于商用P25光催化剂.     

氨基酸衍生物催化的不对称Reformastky反应

首次使用侧链上带有配位基因的氨基酸组成的线二肽、环二肽及氨基酸酯作手性配体催化不对称的Reformatsky反应。考察了配体结构、反应底物结构以及反应条件等因素对反应产物ee值的影响。同其它两类配体相比,环肽具有更好的不对称催化效果,其中具有C2对称性的环肽3a效果最好,产物的ee值达到了64％。     

由二茂铁亚胺环钯催化的Suzuki偶联反应合成具有发光性能的3-芳基噻吩

3-芳基取代噻吩大多是电致发光材料的前体化合物. 催化剂摩尔分数为0.5% 的二茂铁亚胺环钯化合物在DMF/K3PO4/80 ℃条件下, 能够有效地催化3-噻吩硼酸同芳基碘和芳基溴的Suzuki反应, 方便地合成系列3-芳基噻吩衍生物. 此方法操作简便, 不需要加入过量的3-噻吩硼酸, 催化剂用量小. 化合物3b, 3c和3d的发射光谱和激发光谱表明, 此类化合物具有潜在的发光应用性能.     

新型单核镍配合物的原位合成及其荧光性能

以3,5-二氯水杨醛和碳酰肼为原料,DMF和乙腈为溶剂,硝酸镍为离子源,采用溶剂热法原位合成了一个新型的单核席夫碱配合物Ni(L){1, H₃L=(3,5-二氯-2-羟基-苯亚甲基)［N′-(3,5-二氯-2-羟基-苯亚甲基)］-1-氨基-N-氨基甲酸},其结构经FT-IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1(CCDC: 1 044 165)属单斜晶系,空间群P2₁/m,晶胞参数a=10.416 6(5) , b=6.516 2(3) , c=13.479 1(6) , β=109.330(5)°, V=863.34(7) ³, Z=2, Dc=1.834 g·cm^-3, μ=1.764 mm^-1, F(000)=474。 Ni(III)与L^3-中的两个氮原子和两个氧原子配位,形成一个平面的四配位结构。用荧光发射光谱研究了1的荧光性能。结果表明：在最大激发波长（435 nm）激发下,1的DMF溶液在500 nm附近显示出较强的荧光性能。     

Acid Catalyzed Multicomponent Reaction to Access Functionalized N-Benzhydryl Amides: A Tandem Ritter Reaction

Acid catalyzed multicomponent reaction (MCR) for the synthesis of N-benzhydryl amide derivatives from aldehydes, N,N-disubstituted arylamines and nitriles is reported. The reaction is compatible with electronically differentiating aryl/heteroaryl aldehydes/acetals, different nucleophiles (cyclic and acyclic N,N-disubstituted arylamines,β-naphthols, 1,3 dicarbonyl, 1,3,5-trimethoxy benzene), alkyl nitriles, aryl/heteroaryl nitriles in catalytic TFA/TfOH through tandem Ritter reaction. The one-pot MCR with broad substrate scope generated a wide variety of sterically hindered N-substituted amides and is successfully applied for the synthesis of isoindolinone.