Titrimetric determination of microgram amounts of thallium(I) by thiocyanate amplification after precipitation as thallium hexathiocyanatochromate(III)

Summary Thallium (5–200g) is precipitated as Tl₃Cr(SCN)₆. The precipitate is collected, then treated with 10% sodium carbonate solution, and the thiocyanate dissolved is oxidized to sulphate by iodine at pH 8.2. After acidification, the excess of iodine is extracted into chloroform, and the iodide in the aqueous solution is determined by the Leipert amplification procedure. The method provides 76 iodine atoms for each original thallium(I) ion. Copper(II), mercury(II), bismuth, lead and silver interfere seriously, the first three causing negative errors and the other two positive errors.

---

Maanalytische Bestimmung von Mikrogrammengen Thallium(I) durch Vervielfachung mit Thiocyanat nach Fällung als Thalliumhexathiocyanatochromat(III)

Zusammenfassung Thallium (5–200g) wird als Tl₃Cr(SCN)₆ gefällt. Der gesammelte Niederschlag wird mit 10% iger Sodalösung behandelt und das gelöste Thiocyanat mit Jod bei pH 8,2 zu Sulfat oxydiert. Nach Ansäuern wird der Jodüberschuß mit Chloroform extrahiert und das Jodid in der wäßrigen Lösung nach Leipert titriert. Dabei entsprechen 76 Jodatome einem ursprünglichen Thallium(I)ion. Cu(II), Hg(II), Bi, Pb und Ag stören stark und verursachen negative bzw. im Falle Pb und Ag positive Fehler.

     

S?ulen-Chromatographie von Peptid- und DNP-Peptidgemischen aus Seidenfibroin

Zusammenfassung Der nach chymotryptischem Abbau von Seidenfibroin (Bombyx mori) erhaltene kristalline Bereich wird an den Ionenaustauschern Dowex 1 und Dowex 50 chromatographiert und die erhaltenen Fraktionen an Dowex 1 sowie an Sephadex G-50 rechromatographiert. Als Lösungsmittel dient 50%ige Lithiumthiocyanatlösung; das bei der Chromatographie störende Thiocyanat wird nach Zusatz von Harnstoff an Dowex 1 gegen Acetat ausgetauscht. Zur Detektion wird die UV-Absorption bei 254nm nach Dinitrophenylierung des kristallinen Bereiches sowie die Absorption bei 570 nm nach Folin-Anfärbung herangezogen. Eine Anordnung zur automatischen Folin-Anfärbung mit Hilfe des Aminosäureanalysators wird beschrieben.

---

Summary The chymotryptic precipitate of Bombyx mori silk fibroin was fractionated on ion-exchange columns with Dowex 1 and Dowex 50. The fractions obtained were rechromatographed on Dowex 1 and on Sephadex G-50. The chymotryptic precipitate was dissolved in 50% (w/v) lithium thiocyanate and after addition of urea the thiocyanate interfering with chromatography was exchanged by acetate (Dowex 1). Measurements of light absorption at 254 nm after dinitrophenylation of the chymotryptic precipitate and at 570 nm after staining with Folin reagent was used for detection. A device for automatical staining with Folin reagent by use of an amino-acid analyzer is described.

     

Aniline and quinoline compounds of mixed complex haloacids of Indium(III) with thiocyanate

In the present paper the preparation and some properties of compounds of aniline and quinoline with mixed complex haloacids of Indium(III) with thiocyanate are reported. Their UV and IR spectra are discussed.

---

Anilin- und Chinolin-Verbindungen gemischter komplexer Halogenosäuren des Indium(III) mit Thiocyanat (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Es wird über die Darstellung von gemischten Thiocyanaten komplexer Halogenosäuren des Indium(III) mit organischenLewisbasen (Anilin und Chinolin) und über einige ihrer Eigenschaften berichtet. Die IR- und UV-Spektren dieser Verbindungen werden diskutiert.

     

Copper-Catalyzed Synthesis of Alkynyl Thioamides: An Efficient Thioacylation of Alkynes

A copper-catalyzed efficient synthesis of alkynyl thioamides starting from tetraalkyl thiuram compounds (TMTM: tetramethyl thiuram monosulfide, TIBTM: tetraisobutyl thiuram monosulfide) and alkynes was reported. Thus, tetraalkyl thiurams reacted with alkynes smoothly, giving a variety of alkynyl thioamides promoted by CuI/Cs₂CO₃ system. This protocol features easy operation, inexpensive starting materials and good yields, illustrating its potential synthetic value for the synthesis of thioamides and their derivatives.     

Gravimetric, volumetric and conductometric determination of palladium with pyridine

Summary Palladium has been determined gravimetrically as palladium pyridine iodide complex, volumetrically as palladium pyridine iodide and palladium pyridine thiocyanate complex and conductometrically as palladium pyridine iodide, thiocyanate, azide and dichromate. Advantages of the different methods and interferences of various ions have been discussed in each case. Determination is possible in the presence of Pt, Rh, Ru, Ir and Os.

---

Gravimetrische, volumetrische und konduktometrische Bestimmung von Palladium mit Pyridin

Zusammenfassung Die Bestimmung wird gravimetrisch als Pd-Pyridin-Jodid-Komplex, volumetrisch als Pd-Pyridin-Jodid sowie -Thiocyanat-Komplex und konduktometrisch als Komplex von Pd und Pyridin mit Jodid, Thiocyanat, Azid oder Dichromat durchgeführt. Vorteile und Störungen der einzelnen Methoden werden diskutiert. Die Bestimmungen können in Gegenwart von Pt, Rh, Ru, Ir und Os vorgenommen werden.

     

Selective preconcentration of copper from aqueous solution by using kerateine gel

Summary A selective preconcentration technique for copper using the kerateine gel is described. The gel is prepared by partial oxidation of kerateine which is obtained by reducing the disulphide bonds of wool fiber. Copper is selectively adsorbed on the gel at pH 3.5. It is eluted with 3 M hydrochloric acid and is determined by atomic-absorption spectrometry. This method has been applied to the determination of copper in river water.

---

Selektive Anreicherung von Kupfer aus wäßriger Lösung mit Hilfe von Keratein-Gel

Zusammenfassung Ein selektives Anreicherungsverfahren für Kupfer mit Hilfe von Keratein-Gel wurde ausgearbeitet. Das Gel wird durch teilweise Oxidation von Keratein hergestellt, das aus Wollfaser durch Reduktion der Disulfidbindungen gewonnen wird. Kupfer wird bei pH 3,5 selektiv an diesem Gel adsorbiert und kann mit 3 M Salzsäure eluiert werden. Die Bestimmung erfolgt mit Hilfe der AAS. Das Verfahren kann zur Kupferbestimmung in Flußwasser angewendet werden.

     

Emissionsspektroskopie mit induktiv gekoppelter Plasmaflamme als Detektor zur Elementanalyse nach gas-chromatographischer Trennung

Zusammenfassung Die Kombination eines Gas-Chromatographen mit dem Stickstoff/Argon-Plasma (ICPOES) bei hoher Leistung wird beschrieben und mit Pb- und Si-haltigen organischen Verbindungen getestet. Die direkte Anpassung von GC-Ausgang und Gaseinlaß am ICP-Brennersystem sowie das Aufheizen der Verbindung und des Trägergases ermöglichen die Eingabe kleiner Gasmengen in das Plasma. Die Ergebnisse dieser ersten Studien lassen erkennen, daß sich die ICPOES zur Lösung zahlreicher Probleme im Bereich der Spurenanalyse, der Anreicherung und gas-chromatographischen Trennung organischer Metallkomplexe wird einsetzen lassen, wenn die ICP-Anregung als Detektor in Verbindung mit einem Simultanspektrometer eingesetzt wird. Die Empfindlichkeit des N₂-/Ar-Plasmas bei hoher Leistung wird mit derjenigen des Ar-Plasmas bei niedriger Leistung verglichen. Als analytisches Beispiel wird die Bestimmung geringer Pb-Gehalte in Benzinen beschrieben, wobei auch das Verhältnis Bleitetraethyl/-tetramethyl bekannt wird.

---

ICP optical emission spectrometry as a detector for elemental analysis after gas-chromatographic separation

Summary The combination of a gas-chromatographic device with high-power nitrogen/argon inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICPOES) is described and tested with Pb and Si containing organic compounds. The direct combination of the GC output with the input tube of the ICP burner system and a heating-up device of the carrier gas make it possible to introduce small gas amounts into the ICP torch. The results of these studies suggest that ICP-OES should be applicable to solve many problems of trace elemental analysis, preconcentration and GC separation of organic metal complexes by using the ICP source as a detector system in connection with the simultaneous OES. The sensitivity of high-power nitrogen/ argon ICP is compared with that of low-power argon ICP. For example the determination of low contents of lead in petrol or fuels is given in detail. The ratio of lead tetraethyl/tetramethyl can be determined, too.

     

Eine IR-Datenbank im t?glichen Einsatz

Zusammenfassung Ein IR-Datensystem wird beschrieben, mit dem einerseits IR-Referenzspektren in den Computer eingespeichert werden können und andererseits unbekannte Proben durch bewertenden Vergleich des Probenspektrums mit den Referenzspektren rasch und sicher identifizierbar sind. An einigen Beispielen wird gezeigt, da\ selbst bei erheblich gestörten Anfragespektren das jeweils identische Referenzspektrum sicher gefunden wird.

---

An infrared data collection in everyday use

Summary A data system is described that allows storage of infrared reference spectra, comparison with infrared spectra of unknown substances, and rapid and certain identification of these substances. It is shown by examples that the same reference spectrum is selected even when the spectrum of the unknown substance is considerably distorted.

Herrn Prof. Dr. Matthias Seefelder zum 60. Geburtstag gewidmet     

Assay of mixtures of hydrazine and other nitrogen bases by thermometric titrimetry

Summary Binary mixtures of hydrazine and one of the following N-containing bases: ammonia, aniline, hydroxylamine, thiocyanate and unsymmetrical dimethyl hydrazine have been assayed thermometrically. The titrations are based both on the basic and the reducing properties of the compounds. For example, whilst for mixtures of hydrazine and ammonia, the total base content is determined by an acid/base titration, and the hydrazine component is determined by oxidation with bromate ion; for mixtures containing aniline or hydroxylamine, serial titration with bromate ensures that all the hydrazine is oxidised before the onset of oxidation of the other component. Mixtures of hydrazine and UDMH have been assayed in both aqueous and non-aqueous media and a comparison of results has been reported. The main advantage of the proposed methods is that they can be applied to industrial samples, which would render other methods impossible.

---

Analyse von Mischungen des Hydrazins mit anderen Stickstoff-haltigen Basen durch thermometrische Titration

Zusammenfassung Binäre Mischungen von Hydrazin mit Ammoniak, Anilin, Hydroxylamin, Thiocyanat und asymmetrischem Dimethylhydrazin wurden thermometrisch analysiert. Sowohl die basischen als auch die reduzierenden Eigenschaften des Hydrazins bilden die Grundlage der Titrationen. Zum Beispiel wird im Gemisch Hydrazin/Ammoniak der Gesamtbasengehalt acidimetrisch ermittelt und die Hydrazinkomponente durch Oxydation mit Bromat bestimmt. Im Gemisch Anilin/Hydrazin oder Hydroxylamin/Hydrazin wird mit Bromat zunächst alles Hydrazin oxydiert, bevor die Oxydation der zweiten Komponente einsetzt. Mischungen von Hydrazin mit asym. Dimethylhydrazin werden in wäßrigem und auch in nichtwäßrigem Medium ausgeführt und die Ergebnisse verglichen. Der Hauptvorteil der beschriebenen Verfahren besteht darin, daß auch industrielle Proben untersucht werden können, bei denen andere Verfahren versagen würden.

     

Beitrag zur Trennung und Identifizierung von Lackkomponenten bei mit Cellulosenitrat (CN) lackierten Zellglasfolien

Zusammenfassung Eine Methode zur Trennung und Identifizierung von CN-Lackkomponenten wird beschrieben. Der Lack wird mit Tetrahydrofuran von der Folie abgelöst. Mitextrahierte Feuchthaltemittel aus der Grundfolie (Glykole und Harnstoff) werden nach dem Einengen durch Rückwaschung mit dest. Wasser entfernt. Danach wird das Cellulosenitrat nach einem neuentwickelten Trennverfahren isoliert und die verbliebenen Lackbestandteile dünnschicht-chromatographisch aufgetrennt.

---

Contribution to the separation and determination of lacquer components of cellophane coated with cellulose nitrate (CN)

The lacquer is released from the film by means of tetrahydrofuran. Co-extracted humectants from the base film (glycols and urea) are removed after concentrating by back-washing with distilled water. Then the cellulose nitrate is isolated by a new separation procedure and the remaining lacquer components are separated by thin-layer chromatography.

     

Determination of small quantities of lead in paint (minimum 0.003 per cent)

Summary A quick method is described for determining small amounts of lead in paint films. Lead is extracted with nitric acid and determined colorimetrically as lead sulphide in alkaline solution.

---

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur raschen Bestimmung kleiner Bleimengen in Filmen von Anstrichfarben beschrieben. Hierbei wird das Blei nach Extraktion mit Salpetersäure als Bleisulfid in alkalischer Lösung colorimetrisch bestimmt.

     

Anion-exchange separation and spectrophotometric determination of cobalt in sea water

Summary Traces of cobalt in sea water have been preconcentrated by anion-exchange from acidified sea water in the presence of thiocyanate. Cobalt adsorbed on the resin column is stripped by elution with 2 M perchloric acid. Accompanying iron is removed subsequently by anion-exchange from 6 M hydrochloric acid medium. Cobalt in the eluate is determined spectrophotometrically with 4-(2-pyridylazo)resorcinol in the presence of EDTA and potassium cyanide. The anion-exchange — PAR method allows to determine cobalt very selectively in sea as well as non-saline waters on a 2 l sample basis. The method gives a coefficient of variation of ca. 10% at a cobalt level of 0.1–0.2 g per liter.

---

Spektralphotometrische Bestimmung von Kobalt in Meerwasser nach Abtrennung durch Anionenaustausch

Zusammenfassung Kobaltspuren in Meerwasser wurden angereichert durch Behandlung des angesÄuerten Wassers mit einem stark basischen Anionenaustauscher in Gegenwart von Thiocyanat. Adsorbiertes Kobalt wird mit 2 M PerchlorsÄure abgelöst. Eisen wird anschlie\end durch Anionenaustausch aus 6 M salzsaurer Lösung entfernt. Kobalt wird im Eluat spektralphotometrisch mit 4-(2-Pyridylazo)resorcin in Gegenwart von ÄDTA und KCN bestimmt. Das Verfahren gestattet eine selektive Kobaltbestimmung in Meerund Sü\wasser bei Verwendung von 2 l-Proben. Der Variationskoeffizient betrÄgt etwa 10% bei 0,1–0,2 g Co/l.

     

Neues Quecksilber-Spektrometer zur Messung von Quecksilberdampf in Luft

Zusammenfassung Ein Atomabsorptions-Spektrometer wird beschrieben, das zur Bestimmung des Quecksilbergehaltes in Luft die Absorption der im vakuumultravioletten Spektralbereich gelegenen Hg-Resonanzlinie 184,9 nm benutzt. Die Kombination einer Hg-Niederdruckdampflampe mit einer Photozelle mit CsI-Kathode gestattet einen Spektrometer-Aufbau ohne Monochromator oder Filter. Zur Messung der HgKonzentration in Gasen wird das Quecksilber einer Probe zunächst auf einem Goldblech gesammelt, durch Ausheizen des Goldes wieder freigesetzt und die Absorption durch die Dampfwolke bestimmt. Das Eichverfahren und Meßbeispiele werden erläutert.

---

New mercury spectrometer for the measurement of mercury vapour in air

Summary An atomic absorption spectrometer is described using the absorption of the vacuum ultraviolet resonance line 184.9 nm to determine the amount of mercury in air. The use of a mercury low-pressure discharge lamp combined with a CsI photocell makes it possible to omit monochromator or filter. For measuring the concentration of mercury in all sorts of gases the mercury of the sample is collected on sheet gold. By heating the sheet mercury is set free and the absorption of the mercury vapour can then be measured. The calibration procedure and some analytical results are described.

     

Quantitative Bestimmung von Bor und Fluor in organischen und anorganischen Verbindungen, auch bei gleichzeitiger Anwesenheit beider Elemente

Zusammenfassung Es werden Methoden zur quantitativen Bestimmung von Bor und Fluor beschrieben, bei gleichzeitiger Anwesenheit beider Elemente in organischen und anorganischen Verbindungen. Nach Substanzaufschluß mit Hilfe bewährter Methoden (Alkalischmelze oder thermisch) wird das Bor durch Destillation oder Mikrodiffusion als Methylborat abgetrennt und in Gegenwart von Mannit mit Natronlauge potentiometrisch titriert. Die Fluoridkonzentration wird mit Hilfe der fluoridsensitiven Elektrode gemessen. Nach thermischem Aufschluß (Schöniger, Wickbold) wird die alkalische Reaktionslösung zunächst zur Trockene eingedampft und durch Aufschmelzen Restmengen von Fluorborat, das sich sonst der Messung entzieht, in Fluorid und Borat umgewandelt.

---

Quantitative determination of boron and fluorine in presence of each other in organic and inorganic compounds

Summary The sample is decomposed in the usual manner e.g. by alkaline fusion, or by burning in the O₂-flask or oxygen/hydrogen flame. Boron is titrated potentiometrically with sodium hydroxide in the presence of mannitol after separation as methylborate by destillation or microdiffusion. Fluorine is measured by a solid-state electrode. Boron does not interfere, if the alkaline solution is first evaporated to dryness and the alkaline residue is melted to convert any fluoroborate into fluoride and borate ions.

Herrn Prof. Dr. Rolf Sammet zu seinem 60. Geburtstag gewidmet.     

Determination of selenium in pyrite by the atomic absorption-hydride generation technique

Summary Pyrite is digested in a (3 + 1) nitric-hydrochloric acid mixture. Nitrate is removed by warming the solution after addition of sulphuric acid. Strong hydrochloric acid is added to hydride prior generation to eliminate interference from iron. The result is compared with that obtained by neutron activation analysis. Standard deviation was in the range of 1–2 ppm.

---

Selenbestimmung in Pyrit über das Hydrid mit Hilfe der AAS

Zusammenfassung Die Pyritprobe wird mit Salpetersäure/ Salzsäure aufgeschlossen und anschließend werden die Nitrationen durch Erhitzen mit Schwefelsäure entfernt. Zur Hydriderzeugung wird starke Salzsäure zugesetzt, um Störungen durch Eisen zu verhindern. Die Ergebnisse wurden mit denen der Neutronenaktivierung verglichen, wobei sich gute Übereinstimmung ergab. Die Standardabweichung liegt im Bereich von 1–2 ppm.

     

1.2 Anorganishe analyse

Zusammenfassung Unter dem Einfluß von Thiocyanat auf den Co-Bipyridin-Komplex wird ein katalytisches Signal erhalten, das eine polarographische Co-Bestimmung bis kleiner 100 ppt auch bei größerem Ni-Überschuß gestattet. Tropfzeit, Temperatur und Matrix wurden optimiert. Eine adsorptive Anreicherung und cathodic stripping-Voltammetrie sind möglich. Eine Modell Vorstellung geht von einem ternären Komplex mit Adsorption über Hg-SCN-Co aus.

---

Polarographic determination of cobalt(II) as 2,2-bipyridine complex in the upper ppt-range by means of a synergistic effect with thiocyanate

Summary A catalytic signal was found in the presence of Co(II), thiocyanate and bipyridine. It could be used to estimate Co polarographically down to 100 ppt even in the presence of Ni. Dropping time, temperature and matrix were optimized. Because of adsorption of Co cathodic stripping voltammetry is possible. These effects are interpreted with the model of a mixed ligand complex.

---

---

Dem Landesamt für Forschung und dem Verband der chemischen Industrie (Fond der Chemie) wird für die finanzielle Unterstützung und Förderung dieser Arbeit gedankt.     

Application of the Karl Fischer method to the determination of the moisture content in insulating papers

Summary A modified extraction method has been developed for the determination of the moisture content of insulating papers used in condensers and transformers. The water is extracted from the paper sample with methanol continuously titrated with Karl Fischer reagent by means of the special apparatus devised. The method can advantageously be used to measure the adsorption isotherms of paper samples containing 0.05–2 % water.

---

Zusammenfassung Eine modifizierte Extraktionsmethode für die Feuchtigkeitsbestimmung in Isolierpapier, wie es für Kondensatoren und Transformatoren verwendet wird, wurde ausgearbeitet. Das Wasser wird aus der Papierprobe mit Methanol extrahiert, das kontinuierlich mit Karl Fischer-Reagens in einer speziellen Apparatur titriert wird. Das Verfahren kann vorteilhaft zur Messung der Adsorptionsisothermen von Papierproben mit einem Wassergehalt von 0,05–2% verwendet werden.