N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基微球作为固相酰化剂的研究

一种可循环使用的固相试剂：N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基微球(5), 通过对聚苯乙烯磺酰氯微球树脂进行两步功能基化的修饰反应来制备. 制备过程如下：聚苯磺酰氯树脂(1)与伯胺(2)反应得到聚苯乙烯基N-烷基磺酰胺树脂(3), 树脂3用酰氯(4)或酸酐酰化得到N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基树脂(5). 酰化的树脂5作为酰基转移试剂与亲核试剂胺反应得到二级酰胺. 根据5上取代基对酰胺生成的程度的影响结果表明, 烷基R¹和酰基(R²CO)对酰基转移反应活性的大小依次分别为：苯基＞苄基＞甲基＞正丁基＞＞H和对硝基苯甲酰基(苯甲酰基＞乙酰基. 胺的亲核能力对酰胺的收率也有一定的影响. N-苯基-N-苯甲酰基磺酰胺树脂重复使用3次没有发现活性降低.     

1-[二-(4-氟苯)甲基]-4-酰基取代哌嗪类衍生物的合成

1-[二-(4-氟苯)甲基]-4-取代哌嗪是一类重要的药物中间体,随着哌嗪环4-位引入不同的取代基可以产生不同的生物活性,如治疗偏头痛药物氟桂利嗪、洛美利嗪,抗氧化剂、钙拮抗剂、癌症治疗中多种抗药性的调节剂(modulator of MDR)等;此外,含有酰基结构单元的哌嗪     

N-取代氮杂冠醚的合成和络合萃取性能研究进展

综述了N-取代氮杂冠醚的合成和对金属离子的选择性络合和萃取研究的新进展.     

N,N-二甲基甲酰胺中电沉积制备镁镍储氢合金

采用恒电位沉积法, 选用适宜的添加剂和络合剂, 成功地从N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中沉积出致密的黑色Mg-Ni储氢合金膜. 并初步探讨了其共沉积机理. XRD显示沉积层中含有非晶态Mg-Ni相和微晶态Mg相. SEM图及相应能谱图分析表明合金颗粒以团聚状态存在, 合金成分不是很均匀. AAS分析表明沉积合金中Mg的原子摩尔分数达27.3%. LAND电池测试系统测得所镀合金膜的放电比容量最高为172.4 mAh/g.     

N-(3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4)异硫脲类化合物的合成及其血管舒张活性

根据苯并吡喃类钾通道开放剂的作用机理和构效关系, 设计合成了13个苯并吡喃-4-异硫脲衍生物, 其结构经IR, ¹H NMR, MS和元素分析确证. 大鼠体外血管扩张实验研究表明, 多数化合物在1×10^－5 mol•L^－1 浓度下对30 mmol•L^－1 KCl诱导的大鼠主动脉条收缩具有一定程度的抑制作用, 其中化合物6l的血管收缩抑制活性较强.     

Li＋在基于N,N-二甲基甲酰胺混合溶剂中的溶剂化

利用红外和拉曼光谱技术研究了Li^＋在不同浓度、不同溶剂组成的LiBF₄/N,N-二甲基甲酰胺-乙腈、LiBF₄/N,N-二甲基甲酰胺-四氢呋喃电解质溶液中的优先溶剂化现象. 红外和拉曼光谱的分析表明, Li^＋主要与DMF分子相互作用, 导致该分子的C＝O伸缩振动谱带、N—C＝O形变谱带、CH₃摇摆谱带等发生了分裂. Li^＋与其它溶剂分子的相互作用较弱, 谱带的分裂现象并不明显. Li^＋溶剂化数的计算显示, Li^＋第一溶剂化层内DMF分子的数目一般大于2, 这说明 Li^＋在混合溶剂体系内优先与DMF分子相互作用. 量子化学计算支持了这一结论.     

N-(溴代-2-吡咯甲酰基)氨基酸甲酯的合成

在室温条件下, 2-三氯乙酰基吡咯经溴代反应, 再与氨基酸甲酯反应得到一系列N-(溴代-2-吡咯甲酰基)氨基酸甲酯, 收率为64.8%～92.2%. 通过元素分析, ¹H NMR, IR和MS对产物结构进行了表征, 培养了N-(1-甲基-4,5-二溴-2-吡咯甲酰基)甘氨酸甲酯的单晶并进行单晶X射线衍射分析. 初步活性试验表明, 目标产物对金黄色葡萄球菌、粪链球菌等五种细菌有一定的抑制作用.     

N′-(取代嘧啶-2-基)-N-菊酰硫脲的合成与生物活性研究

采用活性基团拼接法, 将第一菊酸构型中的最高活性组分(＋)-反式菊酸以及二氯菊酸引入到含取代嘧啶环的酰基硫脲结构中, 合成了5个未见文献报道的N′-(取代嘧啶-2-基)-N-(＋)-反式菊酰硫脲衍生物(3a～3e)和3个均未见文献报道的N′-(取代嘧啶-2-基)-N-二氯菊酰硫脲(3f～3h), 结构经元素分析、IR和¹H NMR得到确证. 初步的生物活性测试结果表明: 大部分化合物具有较好的杀菌活性, 有的化合物兼具除草和杀菌活性, 有的化合物兼具杀虫和杀菌活性.     

O-取代苯基-O-(2-硬脂酰胺基)乙基-N,N-二(2-氯乙基)磷酰胺的合成和生物活性

N-脂肪酰基乙醇胺(NAE)作为植物体内的一种内源物质, 在调节植物生长方面起着重要作用. 为了弥补其分子结构中长的脂肪链所带来的溶解性能以及在植物体内传导性能的缺陷, 我们将N-硬脂酰乙醇胺(NAE18)引入氮芥磷酸酯中, 合成了一系列标题化合物. 在合成工作中发现: 在NAE18与氮芥芳基磷酰氯的反应过程中, 4-二甲氨基吡啶(DMAP)起着关键性的催化作用. 在不加DMAP的相同实验条件下, 反应不能进行. 对所合成的标题化合物进行了植物生长调节和杀菌活性的测定, 初步生测结果表明: 经过结构修饰后, 大多数目标化合物的活性相对NAE18有所增强, 但有关生物活性仍有待进一步研究.     

N,N-二甲基乙酰胺与醇分子间相互作用的理论研究

采用密度泛函理论在B3LYP/6-311＋G*水平上对乙醇、丙醇、丁醇、戊醇与N,N-二甲基乙酰胺形成的1∶1氢键复合物进行计算研究. 结果表明: 醇与N,N-二甲基乙酰胺形成的复合物存在强的氢键, 表现为羰基氧原子的孤对电子与醇羟基反键σ轨道的相互作用. 振动分析显示, 分子间C＝O…H—O氢键的形成使C＝O和H—O伸缩振动频率明显红移. 溶剂对氢键产生较大的影响, 随着溶剂极性的增加, 复合物氢键有蓝移趋势.     

Synthesis of Novel 4-Fluoro-2H-pyrazol-3-ylamines

A new and efficient synthesis for the preparation of novel 4-fluoro-2H-pyrazol-3-ylamines is described. It involves the reaction of an acyl chloride with fluoroacetonitrile and sequential ring closure of the α-fluoro-β-ketonitrile with hydrazine. Utilizing this synthetic protocol, we have synthesized a variety of 4-fluoro-2H-pyrazol-3-ylamines with different steric and electronic demands.     

第二菊酸类混合含氟苄酯的合成及其杀虫活性

>报道了第二菊酸及其2(3)-氟-4-甲氧甲基苄酯和2(3)-氟-4-甲基苄酯的合成, 生物活性测试的结果表明这两种新化合物对淡色库蚊四龄孑孓显示出较高的杀虫活性.     

双过氧钒配合物与N-取代皮考啉酰胺相互作用的NMR研究

为了探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响, 在模拟生理条件下(0.15 mol/L NaCl溶液), 应用多核(¹H, ¹³C和⁵¹V)多维(COSY和DOSY) NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O₂)₂(D₂O)]⁻/[OV(O₂)₂(HOD)]⁻与N-取代皮考啉酰胺的相互作用. 它们反应性从强到弱的顺序为: N-甲基-皮考啉酰胺≈N-(2-羟乙基)-皮考啉酰胺＞N-乙基-皮考啉酰胺＞N-丙基-皮考啉酰胺, 这说明了皮考啉酰胺N上取代基的电子效应影响反应. 竞争配位导致一系列新的7配位的过氧钒物种生成, 而利用上述谱学方法则有助于揭示此类相互作用体系的反应过程和配位机制.     

Synthesis and reactions of 5-tributylstannyl-4-fluoro-1H-pyrazole

The palladium-catalyzed cross-coupling reactions of 5-tributylstannyl-4-fluoro-1H-pyrazole with aryl iodides provided high yields of the corresponding 5-aryl-4-fluoro-1H-pyrazoles. Furthermore, these cross-coupling reactions proceeded smoothly under an atmosphere of carbon monoxide (CO) to afford the corresponding 5-acyl-4-fluoro-1H-pyrazoles as CO-insertion products.     

1-Fluoro-2-hydrostibatrane

1-Fluoro-2-hydrostibatrane was synthesized by the reaction of antimony trifluoride with triethanolamine. The molecular structure of the compound was studied by X-ray diffraction and multinuclear magnetic resonance. The coordination polyhedron of the Sb atom is intermediate between a distorted tetrahedron (AX₄E type of molecule) and a tetrahedral pyramid (AX₄DE type of molecule). Diastereotopism of the geminal protons of each methylene group in the half-rings of the heterocycle, observed in the NMR spectra, vanishes at 65°C because of reversible cleavage of the N → Sb coordination bond and inversion of the nitrogen atom. The chemical environment of the OCH₂ and NCH₂ protons of the heterocycle and 2-hydroxyethyl protons is averaged due to the fast prototropic tautomerism at 75–120°C (in DMSO-d ₆).     

6-氟-2,4-二苯基喹啉的合成与晶体结构

合成了一种新的喹啉衍生物6-氟-2,4-二苯基喹啉(FDPQ),并且测定了该化合物的晶体结构.该晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群.     

CuBr-Catalyzed Oxidation/Coupling: An Efficient and Applicable Strategy for the Synthesis of 2-Aryl Benzimidazoles from 1-Fluoro-2-nitrobenzene and Benzylamines

A novel and efficient route has been developed for the synthesis of benzimidazole derivatives via ligand-free CuBr-catalyzed oxidation and cyclization of 1,2-diamines derived from 1-fluoro-2-nitrobenzene and different arylamines as starting materials.     

A One-Pot Selective Synthesis of N-Boc Protected Secondary Amines: Tandem Direct Reductive Amination/N-Boc Protection

A one-pot tandem direct reductive amination of aldehydes with primary amines resulting in N-Boc secondary amines using a (Boc)(2)O/sodium triacetoxyborohydride (STAB) system is reported. The tandem procedure is efficient, selective, and versatile, giving excellent yields of N-Boc protected secondary amines even in those cases where the products are prone to intramolecular lactamization.     

Amination of 4-Azafluorene under Chichibabin Reaction Conditions. Some Chemical Transformations of 1-Amino-4-azafluorene

4-Azafluorene is aminated by sodium amide in dimethylaniline at C₍₁₎. The oxidation of 1-amino-4-azafluorene was studied along with the condensation of this compound with acetic anhydride and its diazotization.