聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯两亲接枝共聚物的合成研究

采用大分子单体法合成了结构明确,规整性好的两亲接枝共聚物－聚甲基丙烯到甲酯接枝聚氧乙烯（ＰＭＭＡ－ｇ－ＰＲＯ）并以ＩＲ,ＮＭＲ和ＧＰＣ方法表征了两亲接枝共聚物,通过定性和定量测试,结果证明两亲接支共聚物具有预期的结构,两亲共聚物的结构,分子量与大分子单体的结构,分子量密切相关。     

聚氧乙烯/聚氧丙烯/聚氧乙烯两亲嵌段共聚物胶束的生成特性

应用无外加探针循环伏安法研究了聚氧乙烯 /聚氧丙烯 /聚氧乙烯两亲嵌段共聚物 ( PluronicF1 2 7,简为 F1 2 7)在铂电极上的循环伏安行为 ,探讨了 F1 2 7在铂电极上的电化学反应机理 .根据 F1 2 7在水溶液中不同形态聚集体扩散系数的测定 ,得知球形胶束生成的第一临界胶束浓度 c1,c,m为 3 .72× 1 0 -4m ol· L-1,球形胶束向棒状胶束转变的第二临界胶束浓度 c2 ,c,m为 1 .49× 1 0 -3 mol· L-1,并由探针芘在F1 2 7溶液中的稳态荧光各向异性的测定得到证实 .     

含聚氧乙烯支链阳离子聚丙烯酰胺微粒的合成

采用反相微乳液共聚合法合成了粒径40－90nm、多分散系数0．5600．65的含聚氧乙烯支链交联阳离子聚丙烯酰胺内米微粒，透射电子显微镜观测表明该微粒具有球状结构。FTIR谱和^13CNMR谱的测试结果证明所合成的微粒是由丙烯酰胺、聚氧乙烯大单体、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵和N，N′－亚甲基双丙烯酰胺4种链节所组成，而且各链节的比例与原料配比基本相同。     

甲基丙烯酸聚氧乙烯酯的合成

本文以甲基丙烯酸、环氧乙烷为原料,制备甲基丙烯酸聚氧乙烯酯,并对合成反应工艺进行了讨论。     

电子辐照交联乙烯－甲基丙烯酸甲酯共聚物的研究

为了研制含有乙烯－甲基丙烯酸甲酯共聚物（EMMA）和硅橡胶共混物的热收缩套管,研究了电子辐照对 EMMA的辐射交联作用．将 MMA 含量18％的 EMMA 制成厚度1．0 mm 的薄片和0．25 mm 厚的薄膜,用 DD1．2型高频高压电子加速器扫描电子束,在空气中辐照 EMMA 样品,测试电子辐照的 EMMA 凝胶含量、DSC 特性及力学性能．结果表明,在0～110 kGy 辐照剂量内,当辐照剂量高于25 kGy 时,EMMA 的凝胶含量随着辐照剂量的增加而增加;当辐照剂量约75．2kGy 时,凝胶含量达58．6％;EMMA 峰值温度随着电子辐照剂量的增加而降低;EMMA 拉伸强度随着辐照剂量的增加在63 kGy 附近达到最大值;电子辐照的 EMMA 硬度稍有增加．利用 EMMA 和硅橡胶的共混物可以制成柔软的辐射交联热收缩套管．     

RX/CuX/bpy催化体系中PEO大单体与PMMA接枝共聚物的合成与表征

本工作以正丁基溴为引发剂,卤化亚铜／联吡啶（bpy）为催化剂,研究了甲基丙烯酸甲酯（MMA）与末端为丙烯酰胺基的聚氧化乙烯（PEO）大单体的原子转移自由基聚合（ATRP）反应,得到了实测分子量与理论分子量相近,分子量分布较窄,有预期结构的接枝共聚物,用IR,1HNMR,VPO,GPC,DSC等进行了表征,并对共聚物的组成和分子量受单体总浓度、投料比、引发剂及反应时间的影响进行了讨论。     

含聚氧乙烯支链的聚乙烯基吡啶的合成及其性能

用聚氧乙烯(PEO)大分子单体与2-乙烯基吡啶(VP)在苯中以偶氮二异丁腈为引发剂共聚,合成了带规整聚氧乙烯(PEO)支链的聚2-乙烯基吡啶(PVP).接枝共聚粗产物经纯化及用IR,1H NMR和膜渗透压计等表征.研究了共聚条件.结果表明,接枝效率可达到56%,相对分子质量可达6×104.该接枝共聚物呈现一定的乳化性及良好的相转移催化性.它与LiClO4或TCNQ络合后呈现离子导电或电子导电性.其混合导电率明显高于离子导电率及电子导电率,即呈现协同效应.     

甲基丙烯酸甲酯与N－萘基甲基丙烯酰胺本体共聚合的研究

本文合成了Ｎ－萘基甲基丙烯酰胺（ａ－ＨＭＡ）与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的本体共聚物。ａ－ＨＭＡ的含量分别为３％、５％、８％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％。共聚体的硬度随着共聚体中ａ－ＨＭＡ的含量增高而提高；但透光率却随着ａ－ＨＭＡ含量增高而下降；软化温度变化不大。共聚体比聚甲基丙烯酸甲酯具有更好的耐溶剂性能。ａ－ＨＭＡ－－ｃｏ－ＭＭＡ共聚物较甲基丙烯酰胺（ＭＡＤ）－甲基丙烯酸甲酯共聚物（ＭＭＡ）具有更好的耐水性。     

聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成及表征

以顺酐为“桥连剂”,通过顺酐与端羟基(PMMA)的酯化反应,合成了大分子表面改性剂聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。探索了反应规律,并用IR、NMR、TGA对其结构和热性能进行表征。结果表明:接枝共聚物的热稳定性随着PMMA含量及侧链PMMA长度的增加而下降,接枝共聚物具有良好耐热性和择优表面迁移特性,适合于作为聚丙烯的大分子表面改性剂。     

聚丙烯酸乙酯-g-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

丙烯酸乙酯与2-溴丙烯酸乙酯乳液共聚合制备了聚(丙烯酸乙酯-co-2-溴丙烯酸乙酯)无规共聚物，用该共聚物作为原子转移自由基聚合的大分子引发剂，进行了甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合，制备了聚丙烯酸乙酯-g-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。接枝共聚物的分子量随单体转化率的上升而线性增加。     

粘度法研究SDS与PEO之间的相互作用

采用粘度法测定了不同温度下 ( 2 98 1 5K ,30 8 1 5K ,31 8 1 5K)阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠 (SDS)—水溶性聚合物聚氧乙烯 (PEO)体系在有无电解质 (NaOH)存在时溶液的宏观粘度 ,研究了SDS—PEO体系分子间相互作用对PEO构型的影响 ,得到了不同SDS—PEO体系的临界聚集浓度 (CAC)和聚合物饱和浓度 (PSP) ,并根据表面活性剂—聚合物体系相互作用模型计算了SDS胶束被吸附到聚合物PEO过程的吉布斯函数变 ,讨论了SDS—PEO体系分子间相互作用强度 结果表明 ,在所研究范围内 ,SDS—PEO体系有无电解质溶液的比浓粘度均随聚合物PEO浓度的减小而急剧升高 ,呈现典型的聚合电解质行为 ,而且SDS的浓度越大 ,电粘效应愈明显 由此可以推断 ,聚合物PEO与表面活性剂SDS之间主要是通过疏水键相互结合 ,PEO分子链处于更伸展的状态 NaOH的存在使聚合物PEO分子与胶束结合位置减少 ,聚集体的体积减小 ,或者介电常数增大 ,因此表现出电粘效应弱于不含碱的表面活性剂—聚合物体系 ,而且使其分子间相互作用强度降低     

甲基丙烯酸甲酯与琼脂糖的接板反应及其共聚物的研究

本文研究硝酸铈铵作引发剂，甲基丙烯酸甲酯与琼脂糖的接枝共聚反应。考察了引发剂浓度、单体浓度、反应温度、反应时间及加料顺序地转化率接枝效率等的影响。红外光谱及热分析结果表明，所得产物为接枝共聚物。     

甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵与甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成与表征

用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚制得一种新型阳离子聚合物,讨论了溶剂、引发剂用量和单体比例等因素对共聚反应及产物的影响,得出了最佳反应条件,并对该共聚物的组成和结构及阳离子度等进行了表征.     

温敏性P(NIPAM-co-NMAM)-g-(PLLA-g-MAAH)接枝共聚物的合成、表征与胶束行为

以AIBN为引发剂,AET·HCl为链转移剂,通过自由基聚合制备了具有温敏性的P(NIPAM-co-NMAM)-g-(PLLA-g-MAAH)接枝共聚物.通过NMR、FTIR和GPC分析研究了生成的接枝共聚物的化学结构、相对分子质量及相对分子质量分布;利用DLS和TEM手段对产物的粒子尺寸、分布及其形貌进行了研究;利用透光率及表面张力测定研究了其温敏行为及胶束化行为.实验结果表明,合成的P(NIPAM-co-NMAM)-g-(PLLA-g-MAAH)接枝共聚物在水溶液中形成近似球形胶束,平均粒子尺寸约20 nm,具有最低临界溶液温度约42℃,临界胶束浓度约28 mg/L.MTT试验表明合成的共聚物无细胞毒性或有轻微毒性,有望成为一种有潜力的生物医用材料.     

丙烯酰胺接枝活化淀粉共聚物的结构表征

以机械活化淀粉(St)和丙烯酰胺(AM)为原料,通过反相乳液聚合法制备了机械活化30min和60min的两种淀粉丙烯酰胺接枝共聚物（M30-St-g-PAM、M60-St-g-PAM）。考察了索氏抽提时间对接枝率的影响,采用红外光谱、电镜扫描、X射线衍射、热分析等手段研究了接枝共聚物的结构,并与原玉米淀粉接枝共聚物（St-g-PAM）比较。实验结果显示,丙烯酰胺成功接枝于活化淀粉上;M30-St-g-PAM和M60-St-g-PAM具有网状多孔洞结构,丙烯酰胺与淀粉的接枝共聚反应在淀粉的无定型区和结晶区同时发生,机械活化有效地提高了玉米淀粉的化学反应活性;共聚反应改变了原淀粉的聚集状态,接枝产物基本上为无定型的聚集态结构;热稳定性比St-g-PAM增强。M60-St-g-PAM与M30-St-g-PAM相比接枝反应不均,热稳定性稍有下降。确定了以乙二醇/冰乙酸 (体积比60∶40) 为抽提溶剂完全除去均聚物的抽提时间为8h。     

淀粉与丙烯酸/丙烯酰胺共聚物的合成及表征

以淀粉(St)、丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM)为原料,采用过硫酸钾一亚硫酸氢钠氧化还原引发体系,合成了二元接枝共聚物St-g-pAA和三元接枝共聚物St-g-p(AA-co-AM)．通过正交试验,研究了单体浓度、引发剂用量等因素对接枝共聚物吸水率的影响,得到了优化反应条件．红外光谱和扫描电子显微镜对接枝共聚物的表征结果证实了接枝共聚物的存在．     

淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物的合成工艺研究

研究了淀粉-丙烯酸胺接枝共聚物的合成方法。选用硝酸铈铵作引发剂，研究了接枝反应温度、时间以及物料比等因素对接枝率的影响，实验结果表明：当淀粉与丙烯酰胺质量比为1:1.5，加入引发剂硝酸铈铵约1%，35℃反应3h，能达到接枝率90%。     

苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物的阴离子聚合及其表征

以正丁基锂为引发剂, 1 ,1-二苯基乙烯为戴帽剂, 2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基锂为络合剂, 在环己烷、四氢呋喃混合溶剂中, 采用阴离子聚合法, 于－70℃～－40℃合成了非极性-极性的三嵌段共聚物聚苯乙烯-聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯(S-B-MMA) ,并借用GPC、¹H-NMR、DSC、TEM、IR等仪器对共聚物进行了表征。结果表明, 所得产物具备较窄的分子量分布 (Mw/Mn<1.3) 及微观相分离结构。     

新型高分子表面活性剂马莱酸壬基酚聚氧乙烯酯盐类的合成研究

介绍了聚合苯乙烯马莱酸壬基酚聚氧乙烯酯盐类高分子表面活性剂的合成方法。讨论了反应条件对其性质的影响。在高分子链中同时含有长链阴离子及非离子的高分子表面活性剂对乳液的稳定性及增稠效果优于具有相同链长的同类阴离子及非离子表面活性剂的复配物。