一种层状磷酸铝分子筛(AlPO4-CJ)的合成结构及性能研究

水热法合成及培养出一种新型大单晶层状磷酸铝分子筛, AlPO4-CJ, 经多晶X射线衍射, 四圆单晶X射线结构测定, 其骨架P与Al原子比等于2, 骨架P原子上有两上端基氧。三维空间包含质子化的乙二胺分子, 乙二胺靠氢键支撑三维骨架, 红外光谱骨架结构由TO4(T=P或Al)四面体构成, 并研究其热稳定性能。     

一种新型磷酸铍微孔晶体的合成与表征

水热晶化法合成并培养一种新型磷酸铍微孔晶体。经多晶X射线衍射, 四圆X射线单晶结构分析, 红外光谱等测定, 其骨架结构是由磷氧四面体和铍氧四面体交替的, 通过共用顶点氧原子(氧桥形式)构成的阴离子骨架。晶体属正交晶系,空间群为Pna21, 晶胞参数a=0.8699(1)nm, b=0.856(1)nm, c=0.4953(2)nm, 晶胞体积V=0.3691(7)nm^3。Z=4, 求解结构中最后R=0.054, Rw=0.048。微孔体系由4,6和8元环组成。水分子和平衡阴离子骨架电荷的质子位于平行(100)方向的六元环通道中, 研究其热稳定性能。     

高钒混合杂多酸盐的合成及结构性能的研究

本文报道了四种新型高钒混合杂多酸盐K9-nPV14-nWnO42·xH2O及K9-nPV14-nMonO42·xH2O(n=1,2)的合成, 其中K9-nPV14-nMonO42·xH2O获得了单晶。X射线粉末衍射和红外光谱分析结果表明, 四种盐具有Bicapped-Keggin结构。测定了四种盐的紫外吸收和热稳定性。用量子化学方法初步探讨了四种盐的电子结构与化学键特性, 从分子水平对其结构性能进行了讨论和解析。     

具有螺旋结构的新型硼磷酸盐化合物:(NH4)0.5(H3O)0.5Mg(H2O)2BP2O8

利用水热方法合成新型硼磷化合物:(NH4)0.5(H3O)0.5Mg(H2O)2BP2O8,单晶X射 线衍射分析证明化合物属六方晶系,空间群为P6522,a=0.94507(19)nm,c=1.5803(5) nm,γ=120°,V=1.2224(5)nm^3,Mr=279.06,Dc=2.258g/cm^3,Z=6,F(000)=834,μ =0.663mm^-1。结构中BO4,PO4基团形成∞^1{[BP2O8]^3-}的螺旋带与MgO6相连构 成八面体-四面体空间骨架,元素分析、IR光谱、热重差热分析和电荷平衡计算证 明晶体中含有NH4^+和质子。NH4^+占据螺旋带螺旋纹内,质子化的水分靠近螺旋带 通道的内侧,两者均起到平衡电荷和稳定骨架的作用。     

非水介质中全硅沸石分子筛合成的研究 全硅方钠石和全硅ZSM-39 的晶化

在乙醇胺及甘油和乙二胺混合物两种非水介质中合成了全硅方钠石。 在广泛的有机介质中进行了全硅沸石合成的研究, 首次获得了全硅ZSM-39及未知结构硅酸盐K相。 通过X射线衍射、红外光谱、组成分析、差热与热重分析等方法对合成的晶体产物进行了鉴定。 应用液相电导率-硅酸根离子浓度测量方法对非水溶液的性质及对非水介质中全硅沸石生成的必要条件进行了探讨。     

硫氰酸铀铣(18-冠-6)铵(或钾)配合物的合成, 特性和结构

本文报导了硫氰酸铀铣(18-冠-6)铵和硫氰酸铀酰(18-冠-6)钾两种固体配合物的合成。由测定其物理常数及谱学数据, 确定了配合物的组成为[(C12H24O6)M]2UO2(NCS)4H2O(M=NH4, K)。X射线结构分析确定了二种单晶的结构。铵配合物属正交晶素, 空间群为Fdd2, 钾配合物属单斜晶系, 空间群为C2/c。     

水热一步法合成Ti-SBA-15分子筛及其催化性能研究

采用钛酸丁酯和乙酰丙酮作用后的产物作为钛的前驱体，水热法一步合成出了 Ti-SBA-15分子筛。通过X射线衍射、N2气吸附脱附、紫外—可见漫反射等表征手段 ，证明在Si/Ti＝50，25，20时，钛原子成功地取代了SBA-15中的硅原子而没有改 变SBA-15高度有序的介孔二维六角结构，其中钛全部以四配位状态存在，而且高度 分散。当Si/Ti＝12．5时，钛的分散度降低，部分钛聚集生成二氧化钛。与用两步 法合成的Ti-SBA-15比较，一步法合成的Ti-SBA-15中钛分散度好，添加量高，对催 化氧化环己烯有较高的催化活性。对一步法和两步法合成Ti-SBA-15的机理以及相 应产物在结构以及催化活性上的差异进行了探讨。     

三铝九钨杂多硅酸盐异构体的合成和性质研究

本文报道了八种新化合物A-α和A-β-M5-mHm[H2SiW9Al3(H2O)3O37]·xH2O(M=K,TMA,TEA,TBA)的合成、性质研究和结构确定。几种盐的红外和紫外光谱表明这两种异构体阴离子具有Keggin结构。四圆衍射实验测得A-αSiW9Al3-K的晶体结构。极谱数据上表明两个阴离子仍保持母体阴离子α-和β-SiW9的还原形式, 但其半波电位稍有降低。^2^7Al NMR数指出铝原子在阴离子中是八面体配位的, 三个铝原子处于相同的化学环境中。紫外光谱、极谱和^2^7Al NMR谱均可区分两种异构体, 也研究了两种阳离子在水溶液中的稳定性和几种盐的热稳定性。     

非水介质中全硅沸石分子筛合成的研究 全硅方钠石和全硅ZSM-39 的晶化

在乙醇胺及甘油和乙二胺混合物两种非水介质中合成了全硅方钠石,在广泛的有机介质中进行了全硅沸石合成的研究,首次获得了全硅ZSM-39及未知结构硅酸盐K相,通过X射线衍射、红外光谱、组成分析、差热与热重分析等方法对合成的晶体产物进行了鉴定,应用液相电导率-硅酸根离子浓度测量方法对非水溶液的性质及对非水介质中全硅沸石生成的必要条件进行了探讨。     

TiO~2修饰的介孔分子筛MCM-41的合成、表征及光 催化性研究

首次以三种不同的含钛有机物为氧化钛的前驱体,合成了三种TiO~2呈单层分散状态的TiO~2修饰的介孔分子筛MCM-41,并以XRD,FT-IR,液氮温度下N~2吸附-脱附曲线,固体UV-vis漫反射等表征手段对其结构特征和氧化钛分散状态进行了研究。TiO~2在介孔分子筛MCM-41孔道中分散,MCM-41仍能保持骨架结构,没有晶相TiO~2生成;TiO~2与MCM-41孔道表面的≡Si－OH以化学键连接,生成Si－O－Ti键;TiO~2在MCM-41内孔壁呈均匀单层分散状态;TiO~2粒子的减小使其对紫外光的吸收发生明显的蓝移现象。并以苯酚降解反应为模型检验合成的具有光催化性的TiO~2修饰的MCM-41的光催化活性。     

五配位Cu(I)配合物[Cu(4′-Phtpy)(PPh3)2](BF4)的合成、结构及光谱性质研究

由[Cu(MeCN)2(PPh3)2(BF4)和4′－苯基－2,2′：6′,2″－三联吡啶（4′ -Phtpy)在室温下反应,合成了一个新颖的具有光致发光性能的五配位配合物[Cu (4′-Phtpy)(PPh3)2](BF4)。对配合物进行了X射线衍射结构表征,并进行了红外 光谱、紫外可见光谱、荧光光谱等光谱学分析。晶体属单斜晶系,空间群Pn,晶胞 参数：a=1.0807(6)nm,b=1.0943(6)nm,c=2.1610(12)nm,α=90°,β=102.785(10) °,γ=90°,V=2.492(2)nm^3,Z=2,Dc=1.354g·cm^-3。配合物中,Cu(I)与4′- Phtpy的3个N,2个PPh3的P配位呈变形三角双锥型结构,其轴向由Cu键合联吡啶的 末端2个N所组成,赤道平面由联吡啶的中心N原子和2个PPh3的P原子所组成。     

巯基乙酸锑(Ⅲ)配合物合成与晶体结构

以三氧化二锑和巯基乙酸在水溶液中反应合成了配合物HSb(SCH2COO)2,并通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射进行了表征，利用单晶X射线四圆衍射法测定了晶体结构，结果表明该配合物晶体属于单斜晶系，C2/c空间群，晶胞参数为:a=1.40005(8)nm,b=1.19121(8)nm,c=1.23588(8)nm,β=126.822(1)°,V=1.6499(2)nm^3,Dc=2.439g·cm^-3,Z=8,R1=0.0250。并对X射线粉末衍射数据进行了指标化，其结果与单晶数据吻合。     

[Mn(phen)2(H2O)2]2[Cr(OX)3][HOCH2CH2O].4H2O的合成、晶体结构及性质

在二甲亚砜(DMSO)中, 以MnCl2.2H2O和K3[Cr(Ox)3].3H2O为原料, 合成了离子型配合物[Mn(phen)2(H2O)2]2[Cr(OX)3][HOCH2CH2O].4H2O。晶体结构测定表明, 该晶体属单斜晶系, P2/c空间群。晶体学参数: a=1.0602(3),b=1.3515(3), c=2.1508(3)nm, β=102.57(2)°, V=3.008(1)nm^3, Z=2,Dc=1.49g/cm^3, F(000)=1392。最后的偏差因子R=0.067。测定了化合物的UV-Vis-NIR, IR, XPS, ESR光谱和变温磁化率, 讨论了相应的性质。     

巯基乙酸锑(Ⅲ)配合物合成与晶体结构

以三氧化二锑和巯基乙酸在水溶液中反应合成了配合物HSb(SCH2COO)2,并通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射进行了表征,利用单晶X射线四圆衍射法测定了晶体结构,结果表明该配合物晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=1.40005(8)nm,b=1.19121(8)nm,c=1.23588(8)nm,β=126.822(1)°,V=1.6499(2)nm^3,Dc=2.439g·cm^-3,Z=8,R1=0.0250。并对X射线粉末衍射数据进行了指标化,其结果与单晶数据吻合。     

铌取代Dawson结构钨磷杂多配合物的合成及其结构表征

本文报道了八种新化合物α2-M7-mHm[P2W17NbO62].xH2O, α-1, 2,3-M9-mHm[P2W15Nb3O62].xH2O (M=K, TMA, TEA, TBA)的合成和表征。红外和紫外光谱表明两种阴离子具有Dawson结构, ^3^1P和^1^8^3W NMR测定结果表明铌原子确系"极位"一、三取代。α-1, 2,3-K7H2[P2W15Nb3O62].30H2O为六方晶系, 晶胞参数为: a=1.9836(4), b=1.9836(9), c=1.5498(6)nm, α=β=90°, γ=120°。此外, 还报道了极谱、XPS和XRD结果。     

四方晶系La2-xSrxNiO4复合氧化物结构与性能的研究

本文从多晶X射线衍射结构发现, La2-xSrxNiO4复合氧化物当x由O变化至1.0时, 晶格中均存在La(Sr)和O(1)的无序缺位, 这和温度因子数值预测呈现较好的一致性。此外, Ni^3^+离子的含量和CO催化氧化活性呈平行关系, 在x=0.5时, BO6八面体John-Teller畸变呈现最大值, 和轴比率c/a测定结果相一致。     

杂原子Ti-ZSM-12分子筛的合成与结构表征

以甲基三乙基溴化铵为模板剂,水热晶化法合成出杂原子Ti-ZSM-12型分子筛.X射线衍射,扫描电镜,IR及XPS等现代技术手段研究表明杂原子Ti取代骨架Si原子而存在于ZSM-12分子筛骨架上.     

钼铁硫原子簇化合物的合成与结构化学研究II: 以Fe(SR)6为桥的双类立方烷化合物的合成及(Et4N)4[Mo2Fe7S8(SC6H4CH3-m)12].2THF的晶体结构

在乙腈溶液中(Et4N)2[Fe4(SR)10]与(Et4N)2[MoS4]反应半小时生成对氧极为敏感的系列黑色晶状化合物(Et4N)4[Mo2Fe7S8(SR)12](R=C6H5,1;R=C6H4CH3-m, 2;R=C6H4CH3-o, 3;R=C6H4CH3-ρ,4). 2.2THF晶体的分子量为2982.8, 属单斜晶系;空间群为P21/n; a=18.022(2), b=18.375(2), c=22.254(3)A; β=71.04(1)°;V=6969(2)A^3;Dc=1.424g.cm^-^3;Z=2;F(000)=3108.晶体结构用直接法解出,修正至R=0.064. 2.2THF中Mo...Mo'距离为7.234A.     

过氧杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征及催化性能的研究

通过离子交换法, 将含钛过渡金属离子一、三取代钨硅、钨磷过氧杂多配合物嵌入Zn2Al类水滑石中, 获得了柱撑化合物, 并用XRD, IR, XPS, 元素分析等手段对产物的结构和组成进行了表征。结果表明, 过氧杂多阴离子进入水滑石层间后, 水滑石的层间距从0.92nm增大到1.47nm, 且O2^2^-链没有被破坏。柱撑产物在环己烯氧化反应中显示优良的催化性能。