Binuclear,High‐Valent Nickel Complexes: Ni−Ni Bonds in Aryl–Halogen Bond Formation

Metal–metal bonds play a vital role in stabilizing key intermediates in bond‐formation reactions. We report that binuclear benzo[h ]quinoline‐ligated Ni^II complexes, upon oxidation, undergo reductive elimination to form carbon–halogen bonds. A mixed‐valent Ni(2.5+)–Ni(2.5+) intermediate is isolated. Further oxidation to Ni^III, however, is required to trigger reductive elimination. The binuclear Ni^III–Ni^III intermediate lacks a Ni−Ni bond. Each Ni^III undergoes separate, but fast reductive elimination, giving rise to Ni^I species. The reactivity of these binuclear Ni complexes highlights the fundamental difference between Ni and Pd in mediating bond‐formation processes.     

A Key Intermediate in Copper‐Mediated Arene Trifluoromethylation, [nBu4N][Cu(Ar)(CF3)3]: Synthesis,Characterization, and C(sp2)−CF3 Reductive Elimination

The synthesis, characterization, and C(sp²)?CF₃ reductive elimination of stable aryl[tris(trifluoromethyl)]cuprate(III) complexes [nBu₄N][Cu(Ar)(CF₃)₃] are described. Mechanistic investigations, including kinetic studies, studies of the effect of temperature, solvent, and the para substituent of the aryl group, as well as DFT calculations, suggest that the C(sp²)?CF₃ reductive elimination proceeds through a concerted carbon–carbon bond‐forming pathway.     

Ein Verfahren zur raschen voltammetrischen Simultanbestimmung der toxischen Spurenmetalle Cd und Pb im Harn

Ohne Zusammenfassung

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Rapid simultaneous voltammetric determination of the toxic trace metals Cd and Pb in urine

     

Untersuchungen über die Biosynthese der Cyclite, 27. Mitt. Ein Dehydrogenase-System,das die Epimerisierung vonmyo-Inosit zud-chiro-Inosit in Chlorella fusca katalysieren kann

Zusammenfassung InChlorella fusca konnte ein Enzymsystem nachgewiesen werden, das wahrscheinlich die Epimerisierung vonmyo-Inosit zud-chiro-Inosit katalysiert, wobeid-2.3.5/4.6-Pentahydroxycyclohexanon als Zwischenprodukt der Reaktion auftritt. Für die Epimerisierung sindNAD ⁺ undNADPH erforderlich.

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Studies on the biosynthesis of cyclitols, XXVII: A dehydrogenase system that can catalyze the epimerization of myo-inositol tod-chiro-inositol

An enzyme system that probably catalyzes the epimerization ofmyo-inositol tod-chiro-inositol has been found inChlorella fusca;d-2.3.5/4.6-pentahydroxycyclohexanone is an intermediate in this reaction.NAD ⁺ andNADPH are required for the epimerization reaction.

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Herrn Professor Dr.G. Mothes zu seinem 70. Geburtstag in Verehrung zugeeignet.

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26. Mitt.:G. Wöber undO. Hoffmann-Ostenhof, Mh. Chem.101, 1861 (1970).

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Teilergebnisse aus der vorliegenden Arbeit wurden vonH. Ruis beim 6th Meeting, Federation of European Biochemical Societies (FEBS), Madrid, 1969, vorgetragen (Abstract 363).     

Entwässerung von Kristallhydraten als Verfahren zur Reinigung von Salzen, 8. Mitt.: Ein direkter Beweis für das Herausholen der Verunreinigung bei der Entwässerung der Kristallhydrate

Zusammenfassung Das Verhalten der Verunreinigung bei der Entwässerung der Kristallhydrate durch entwässernd wirkende organische Flüssigkeiten wurde unter Verhältnissen untersucht, bei denen die verunreinigung eine relativ schwache Löslichkeit in der flüssigen Endphase aufweist. Es wurde festgestellt, daß hierbei ein Teil der Verunreinigung, je nach deren Löslichkeit, in die flüssige Phase übergeht, während der übrige Teil in Form von Anflügen auf der Oberfläche des Kristallaggregats haften bleibt. Wenn die Verunreinigung gefärbt ist, etwa Na₂CrO₄ oder Na₂Cr₂O₇, lassen sich die ungleichmäßig auf der Kristalloberfläche verteilten Anflüge visuell beobachten.

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Purification of salts by dehydration of crystal hydrates, VIII: A direct evidence for the purification of crystal hydrates by dehydration

The behaviour of the contamination has been studied, when crystal hydrates are dehydrated by organic liquids assuming that the contamination has a relatively low solubility in the resulting liquid phase. Under these conditions it was found that a part of the impurity proceeds to the liquid phase and the other part deposits on the crystal surface according to its solubility. If the impurity is coloured (Na₂CrO₄ or Na₂Cr₂O₇) the deposits can be observed visually, they are placed irregular on the crystal surface.