苦玄参化学成分的研究——Ⅴ.苦玄参苷元Ⅴ和Ⅵ的结构

木文报道苦玄参提取物中的抗肿瘤活性部分,经酸水解后又分得两个新四环三萜苷元,苦玄参苷元(picfeltarraegenin)Ⅴ和Ⅵ.根据其UV,¹H NMR,¹³C NMR,MS数据以及化学反应,证明苦玄参苷元Ⅴ和Ⅵ分别具有5和8的结构,5的结构经苦玄参苷元Ⅰ(1)的双乙酸酯(7)氧化成6而加以确证.     

苦玄参化学成分的研究——Ⅱ.苦玄参苷元Ⅱ和Ⅲ的结构

本文报道从苦玄参(Picria fel-tarrae Lour)提取物B中分得两个新化合物,苦玄参苷元(picfeltarraegenin)Ⅱ和Ⅲ。根据此两化合物的UV,IR,¹H NMR,¹³C NMR和MS数据以及化学反应,证明分别具有2和8的结构。     

苦玄参化学成分的研究VIII: 苦玄参苷II的结构

从苦玄参(Picria fel-tarrae lour)提取的有抗癌活性的B部分,在分离苦玄参苷IA和IB,还分离到另一少量新苦味苷-苦玄参苷II.系四环三萜.径光谱分析,确定其结构为3-O-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→)]-β-D吡喃葡萄糖苦玄参苷.     

苦玄参化学成分的研究 ⅤⅢ.苦玄参苷Ⅱ的结构

从苦玄参(Picria fel-tarrae Lour)提取的有抗癌活性的B部分,在分离苦玄参苷IA和IB时,还分离到另一少量新苦味苷——苦玄参苷(Picfeltarraenin)Ⅱ(1).本文报道1的结构测定. 1经8％硫酸水解产生苦玄参苷元Ⅱ(2),所产生的糖经定性鉴定为D-葡萄糖和L-鼠李糖.根据1的FDMS所获得的准分子离子峰[M+Na+1]~+及元素分析,确定其分子式为C_(42)H_(66)O_(15),即1含一个葡萄糖和一个鼠李糖残基.1的~(13)C NMR谱中出现两个异头碳(anomeric carbon)信号,也符合上述推定.     

苦玄参化学成分的研究——Ⅶ.-苦玄参苷IA和IB的结构

本文报道从具有抗肿瘤活性的苦玄参(Pic(?)afel-tarraeLour)提取物的 B 部分中分得两个新四环三萜苷——苦玄参苷(picfeltarraenin)ⅠA(1)和ⅠB(2).1和2经酸水解均得苦玄参苷元Ⅰ(3),经稀酸水解分别得次生苷4和5.根据1,2,4,5及它们衍生物的~1HNMR,~(13)CNMR 和 NICIMS 数据,证明1为3的3-O-β-D-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-吡喃木糖苷,2为3的3-O-β-D-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-吡喃葡萄糖苷.     

苦玄参化学成分的研究 VII.一苦玄参苷IA和IB的结构

本文报道从具有抗肿瘤活性的苦玄参(Picriafel-tarraeLour)提取物的B部分中分得两个新四环三萜苷-苦玄参苷(Picfeltarraenin)IA(1)和IB(2).1和2经酸水解均得警玄参苷元I(3),经稀酸水解分别次生苷4和5。根据1,2,4,5及它们衍生物的1HNMR,12CNMR和NICIMS数据,证明1为3的3-O-β-D[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-吡喃木糖苷,2为3的3-O-β-D-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-吡喃葡萄糖苷。     

苦玄参甙元Ⅰ—Ⅵ(1—6)和苦玄参酮(7)的结构

本文报导了从苦玄参(Picria fel-tarrae Lour)提取物中分得的一系列新的四环三萜化合物,苦玄参甙元Ⅰ—Ⅵ(1—6)和苦玄参酮(7)。根据它们的谱学数据(紫外光谱、红外光谱、~1H和~(13)C核磁共振谱和质谱)、X-射线衍射分析以及彼此间的化学联系,证明了苦玄参甙元Ⅰ—Ⅵ和苦玄参酮分别具有1-6和7的结构。     

苦玄参化学成分的研究——Ⅵ.苦玄参苷元2及有关化合物的立体化学

本文报道应用镧系位移试剂的~1HNMR进一步研究了苦玄参苷元2及有关化合物的立体化学,2,13,15,17和19的C_(24)为S构型。14,16,18和20为R构型。从Gratiola officinalisL.所得的16-hydroxygratiogenin(23a)和gratiogenin (23b)的C_(20)和C_(24)均首次确定为S的构型。     

小花玄参化学成分的定性研究及总黄酮含量的测定

采用不同极性溶剂提取小花玄参中的化学成分,应用植物化学成分的系统分析法定性研究,并对其总黄酮含量进行测定.结果表明,小花玄参中含有氨基酸、多肽和蛋白质、糖及苷类、有机酸、鞣质、皂苷、甾体或三萜类、黄酮、酚类、挥发油和油脂、强心苷和生物碱等化学成分,未检出蒽醌及香豆素与萜类内酯;小花玄参中总黄酮的含量为5.689%(56.89mg/g).该结果可为小花玄参化学成分的分离纯化、药理研究以及开发利用等提供基础依据.     

苷类化合物研究(Ⅰ)——天麻苷类似物的合成

本文合成了16种天麻苷类似物,测定了它们的¹³CNMR和¹HNMR。依据NMR数据,这些化合物的端基构型指定为β构型。     

山奈甲黄素-3,7-二-O-多取代黄酮苷的串联质谱研究

利用电喷雾串联质谱研究了几种从狗枣猕猴桃叶中提取得到的糖基取代山奈甲黄素的碎裂规律. 结果表明, 由于碎裂规律不同, 3,7-二-O-取代山奈甲黄素能够和3-O或者7-O单取代山奈甲黄素区分: 单取代山奈甲黄素主要失去取代糖基生成黄酮苷元的碎片, 而3,7-二-O-取代黄酮主要失去某一处取代糖基生成相应的碎片离子([ ]^－和[ ]^－), 而难观察到所有取代糖基都失去的黄酮苷元碎片离子. 并且由于[ ]^－和[ ]^－离子的进一步碎裂方式不同, 很容易将其区分开, 从而确定不同糖基的取代位置.     

HPLC法研究不同炮制工艺对玄参中哈巴俄苷和肉桂酸含量的影响

采用HPLC法对不同软化方法、微泡时间、蒸制时间的玄参进行测定,考察了不同炮制工艺对玄参中哈巴俄苷和肉桂酸含量的影响。清蒸法制备的玄参中哈巴俄苷的含量最高,浸润法制备的玄参中肉桂酸的含量最高。玄参炮制以直接蒸制法为好,蒸制时间应以多种指标综合确定。     

碳苷研究(Ⅵ)——1-芳基-D-吡喃葡萄糖碳苷的快原子轰击质谱

快原子轰击质谱(FAB-MS)是近几年发展起来的一种质谱新技术^[1],特别适于极性大、不易挥发和对热不稳定的化合物,已用于多肽^[2]、核酸^[3]及苷^[4]的结构测定。     

含长碳烷基核苷氢亚磷酸酯衍生物的合成与表征

通过将抗病毒药物核苷(3'-叠氮-2',3'-二脱氧胸苷AZT或2',3'-二脱氢-2',3'-二脱氧胸苷d4T)与三氯化磷反应, 然后在不同的醇解试剂作用下, 一锅法合成得到6个含长链烷基的核苷氢亚磷酸二酯衍生物, 并采用³¹P NMR, ¹H NMR, ¹³C NMR和ESI-MS对其结构进行了表征.     

Cocktail探针药物法评价玄参对大鼠细胞色素P450酶的影响

采用Cocktail探针药物法研究玄参对大鼠4种细胞色素P450(CYP3A4、CYP2D6、CYP2C9和CYP1A2)活性的影响.24只健康雄性SD大鼠(Sprague-Dawley rat)随机分为三组:A组为多剂量组,连续7 d给予150 mg/kg玄参.B组为单剂量组,第7 d给予150 mg/kg玄参.C组为对照组.第7 d,各组在给予玄参30 min后,再给予4种探针药物的混合溶液,其中咪达唑仑3 mg/kg、美托洛尔20 mg/kg、氯沙坦5 mg/kg、非那西汀5 mg/kg,分别用以评价CYP3A4、CYP2D6、CYP2C9和CYP1A2的活性.根据设定的时间点收集大鼠血浆样品,处理后的样品采用超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)法测定样品中4种探针药物的浓度.结果可见,玄参对大鼠体内氯沙坦和非那西汀的药代动力学参数无显著影响.单剂量的玄参导致咪达唑仑代谢减慢,多剂量给予的玄参显著诱导美托洛尔代谢.玄参对CYP2C9和CYP1A2的酶活性无明显影响,可以抑制CYP3A4或诱导CYP2D6的酶活性.     

苦绳的寡糖成分

从苦绳(Drehea sinensis Himsl.)中分离得到三个新化合物:苦绳双糖苷(2a),苦绳三糖苷(3a)和苦绳四糖苷(4) 经化学反应和光谱分析证明其结构依次为:β-D-黄夹吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖甲苷;β-D-葡葡吡喃糖基-(1→4)-β-D-黄夹吡喃糖基-(1→4)-α-D-夹竹桃吡喃糖甲苷和-β-D葡萄吡喃基-(1→4)-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-β-D-黄夹吡喃糖基-(1→4)-α-D-夹竹桃吡喃糖甲苷。     

高效液相色谱法测定柑橘汁中的柠檬苦素和柚皮苷

柑橘汁的苦味主要是由于柚皮苷和柠檬苦素的存在所致,其含量的测定可用于控制柑橘类果汁的质量。采用高效液相色谱法在KR100-5C18(4.6 mm i.d.×250 mm,5 μm)上,分别以乙腈-四氢呋喃-水(体积比为17.5∶17.5∶65)和甲醇-冰醋酸-水(体积比为40∶1∶59)为流动相（流速均为1 mL/min）,在207 nm和283 nm检测波长下分别测定了柠檬苦素和柚皮苷。实验结果表明,柠檬苦素在1.00～50.00 mg/L时线性关系良好(r=0.9992),检出限为0.07 μg,平均加标回收率为98.69%,相对标准偏差（RSD）为2.5%;柚皮苷在20.00～160.00 mg/L时线性关系良好(r=0.9988),检出限为0.14 μg,平均加标回收率为100.13%,RSD为1.5%。用该法检测柑橘汁样品中的柠檬苦素与柚皮苷,方法简便、快速、准确。     

3'-氟-2'-O,3'-C-乙烯基键联并环尿苷的合成与表征

设计合成了氟化并环核苷衍生物3'-氟-2'-O,3'-C-乙烯基键联的并环尿苷(1), 并通过¹H NMR, ¹³C NMR和HRMS分析表征了其结构. 同时, 对具有乙炔基及氟原子取代的重要中间体7的结构进行了分析确证, 并提出其可能的形成机理.     

基于主客体作用的根皮苷药物可控释放研究

根皮苷在新型药物和天然保健食品开发中具有广泛的应用前景,因其成分的复杂性和低溶解性,对根皮苷的研究极具挑战性。本文通过核磁共振、紫外可见光谱及荧光发射光谱等检测手段,研究了羟丙基-β-环糊精对根皮苷客体的分子识别能力。结果表明,羟丙基-β-环糊精增强了根皮苷在水中的溶解度,在水中形成摩尔比为1∶1的主客体络合物,络合常数为2.35×10² L·mol^-1。羟丙基-β-环糊精的加入造成了根皮苷的荧光猝灭,金属离子与根皮苷竞争结合羟丙基-β-环糊精会造成包合物的荧光增强,Fe³⁺与羟丙基-β-环糊精的键合常数达1.52×10⁴ L·mol^-1,可为根皮苷的药物研究提供理论研究。     

连翘脂素去甲基衍生物的合成

以连翘苷为原料,依次经水解反应、氯化铝/吡啶催化的去甲基化反应和差向异构化反应,合成了两个连翘脂素去甲基衍生物（1和2）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, 2D NMR(COSY, NOESY, HSQC, HMBC), IR和MS(ESI)确证。经结构解析对比,1和2与连翘苷的大鼠体内次级代谢产物一致。