环状双(环戊二烯基)钛、双(甲基环戊二烯基)钛芳氧基衍生物的合成

在氨基钠存在下,二氯二茂钛或二氯二(甲基环戊二烯基)钛分别与2,2′—二羟基联苯、1,1′—二羟基—2,2′—联萘或间苯二酚等摩尔量反应,得到了四种新的环状有机钛芳氧基衍生物。而间苯二酚与二氯二(甲基环戊二烯基)钛反应,只得到单取代产物。新合成的衍生物都经元素分析、红外、核磁鉴定。     

双(环戊烯基环戊二烯基)ⅣB族金属衍生物的合成和反应

Bis (cyclopentenylcyclopentadienyl) metal dihalides, (RC₅H₄)₃MX₃ (M=Ti,Zr,Hf,R= <这里有图片19840310-339-1.gif> X=F,Cl,Br) and diaryl, disulfocyanide, dihydrosulfide derivatives have been synthesized. The double bond of cyclopentenyl on Cp with HBr, halogen underwent normal electrophilic addition reaction. The ¹H NMRspectra of aformentioned derivatives are discussed.     

双(烷基环戊二烯基)金属二卤和二芳氧基衍生物的研究

本文报导烷基环戊二烯基钠与金属氯化物反应合成钛、锆和铪的双(烷基环戊二烯基)金属二氯化物以及通过卤素交换制备双(烷基环戊二烯基)钛的二氟化物的方法。同时报导了以上的二氯化物与酚反应制备的一系列芳氧基金属衍生物。本文还讨论了金属、卤素、烷基对于质子化学位移的影响并探讨了主要红外吸收峰的归属。     

钛、锆、铪有机化合物的研究——双(环戊二烯基)及双(甲基环戊二烯基)二芳基衍生物的合成和性质

本文由Cp_2MCl_2和CP′_2MCl_2(CP=η~5-C_5H_5,CP′=η~5-CH_3C_5H_4,M=Ti,Zr,Hf)与芳基锂反应合成了一系列新的钛、锆、铪的双(环戊二烯基),双(甲基环戊二烯基)二芳基衍生物,研究了这些金属芳基衍生物的水解反应,锆和铪衍生物易发生水解,钛衍生物不易水解,它们与氯化氢、乙酰氯、溴和氢卤酸反应形成相应金属的双(环戊二烯基)二卤化物,文中还讨论了(η~5-CH_3C_5H_4)_2MAr_2和(η~5-CH_3C_5H_4)_2MX_2系列衍生物的核磁共振和红外光谱。     

双(环戊二烯基)二羰基钛、双(甲基环戊二烯基)二羰基钛和卤代烃的反应

通过双(甲基环戊二烯基)二羰基钛、双(环戊二烯基)二羰基钛与卤代烃的反应合成了33个相应的酰基卤化钛,其中31个未见文献报道.研究了不同卤代烃与这些二羰基茂钛化合物反应的特点.顺磁共振法显示反应都经过自由基中间体,提出了羰基插入RX和R基偶联反应历程的初步结论.     

双(烯基环戊二烯基)IVB族金属衍生物的研究

本文用烯丙基、丁烯-2-基环戊二烯基钠与IVB族金属氯化物反应,合成了新的双(烯丙基环戊二烯基)和双(丁烯-2-基环戊二烯基)二氯化钛、锆、铪.利用卤素交换或与芳基锂、硫氰酸钾、硫化氢反应制得双(烯基环戊二烯基)二卤、二芳基、二硫氰基和二巯基金属衍生物.考察了双(烯丙基环戊二烯基)二卤化钛、锆和铪中烯丙基与卤化氢、卤素的加成反应;与HX的加成反应均按马可尼可夫规则进行,加成反应活性是HI>HBr>HCl. 文中还研究了双(2-溴丙基环戊二烯基)金属衍生物中C—Br的反应活性,它们与硫氰酸钾、五氯苯酚钠和六次甲基四胺反应得到2-硫氰基、2-五氯苯氧基和2-氨基丙基环戊二烯基金属衍生物。     

二(甲基环戊二烯基)二氯化钛及某些取代苯氧基衍生物的合成

二(甲基环戊二烯基)二氯化钛[(MeCp)₂TiCl₂](Ⅰ),Wilkinson等人^[1]曾用四氯化钛和甲基环戊二烯基钠反应来制备,产率26％.后来Brantly^[2]用四氯化钛和MeC₅H₄MgCl在乙醚-苯混合溶液中于-70℃反应.以上两种方法不但操作复杂,且条件苛刻,产率低.最近吴绍祖等^[3]用二乙胺作为氯化氢的接受体,四氢呋喃作溶剂,由TiCl₄和甲基环戊二烯直接反应来合成.产率43％.我们采用甲基环戊二烯基锂与TiCl₄反应来合成,产率为63％.     

二(甲基环戊二烯基)二苯氧基钛的合成与性能研究

Wilkinson等^[1]采用所谓经典的方法,制得二(甲基环戊二烯基)二氯化钛(Ⅰ),产率只有26%。Brantley^[2]用TiCl₄和相应的格氏试剂反摩也制得了该化合物,但操作条件较苛刻,产率未见报导。     

桥环二茂钛族金属衍生物的研究: (苯二亚甲基)-双(η^5-环戊二烯基)钛、锆衍生物的合成和光谱

本文报导了(苯基二亚甲基)双环戊二烯配体合成了新型的桥环(邻、间、对苯基二亚甲基)双(η^5-环戊二烯基)二氯化钛、锆衍生物并用这种配体高产率地合成了双钛化合物。     

界面缩聚法合成双(烯基环戊二烯基)钛(锆)聚醚的研究

本文通过界面缩聚法利用双(烯基环戊二烯基)钛(锆)二氯化物与二酚反应,制成了16个新的高分子化合物,对它们进行了IR、TGA和分子量的测定。文中还对反应条件与分子量的关系进行了讨论。     

双环戊二烯基二(芳氧基)钛、锆、铪衍生物的13C核磁共振谱

第Ⅳ副族金属的双环戊二烯基二卤化物及取代双环戊:二烯基二卤化物的¹³C NMR谱已有一些报道.但关于双环戊二烯基二(芳氧基)钛、锫、铪类型化合物的¹³C NMR谱则尚未见系统报道.我们研究其¹³C NMR谱,目的在于探讨第Ⅳ副族的不同金属以及芳环对位不同取代基对¹³C化学位移的影响.我们发现环戊二烯环的¹³C化学位移随金属周期数的增加而有规律地移向高场.同时,在钛、锆、铪三个系列的化合物中,不论是芳环还是环戊二烯环,其相应碳原子的¹³C化学位移之间存在着非常好的线性关系,相关系数等于或优于0.99.     

SYNTHESES AND PROPERTIES OF POLYMERIZABLE METALLOPHTHALOCYANINE DERIVATIVES

Metallophthalocyanine derivatives with polymerizable vinyl groups were synthesized, characterized and polymerized. Preliminary results on their Langmuir-Blodgett (LB) film formation and the electronic properties of (Indium-Tin Oxide/LB-film/Al) Schottky devices were reported.     

双（甲基二茂铁基）代烷羟的合成

二茂铁衍生物在复合固体火箭推进剂中用作燃速催化剂,但其挥发性和迁移性较大,直接影响储存或使用时导弹的弹导性能。本文报导三种新型燃速催化剂:双(甲基二茂铁基)甲烷,2,2-双(甲基二茂铁基)丙烷和2,2-双(甲基二茂铁基)丁烷的合成和表征。小型试验表明其催化活性、挥发性及迁移性能均优于国内目前使用的叔丁基二茂铁。     

碱土金属元素杂多钨酸盐的合成及性质

本文报道了ＫａＨｂ「Ｚ（ＸＷ９Ｏ３４）２」．ｍＨ２Ｏ型６种含碱土金属元素杂多配合物的合成。通过元素分析，电导滴定，ＩＲ，ＵＶ，极谱，ＣＶ和ＴＧ－ＤＴＡ等方法研究了配合物的组成和性质，并比较了它们的热稳定性。     

双环戊二烯基二芳氧基钛的酸解反应

本文研究了双环戊二烯基二芳氧基钛于氢卤酸中的酸解反应。证明反应是分步进行的。因反应条件不同可得到二次酸解产物--双环戊二烯基二卤化钛或一次酸解产物--双环戊二烯基芳氧基卤化钛。对影响反应的诸因素进行了讨论。通过上述酸解反应合成了一系列新的双环戊二烯基芳氧基卤化钛,收率较高。由双环戊二烯基芳氧基卤化钛开始,又合成了几个新的Cp₂Ti(OAr)Ar＇及Cp₂Ti(OAr)(OAr＇)类型衍生物。     

树形大分子/金属配合物及其纳米复合材料的制备与性能研究进展

树形大分子是具有确定代数和末端基的蓬勃发展的新型合成高分子。大量具有不同的中心核、支链和末端基团的树形大分子已经被合成和应用于不同的领域,其功能化和应用是目前树形大分子研究领域的热点。本文综述了树形大分子/金属配合物及其纳米复合材料的制备与性能的研究进展,重点介绍了树形大分子/金属配合物材料和树形大分子/金属纳米复合材料的制备与性能研究的最新进展。     

THE SYNTHESES OF DERIVATIVES OF CYCLIC NUCLEOTIDE

By using triphenyl phosphine/carbon tetrachloride as a condensing reagent,2'-tosyl c-AMP reacted with RR-NH to give nucleoside 3',5'-cyolic phosphoramidates in 28?5% yield.Esterification of 2'-tosyl c-AMP can be carried out in acetonitrile with alkyl toluenesulf-onate.Detosylation can be completed by using sodium napnthalide at-78℃ in DME.The stereoisomers of these compounds have been separated and the structures were identified by 1H NMR.31P NMR and MS.     

四（烷硫基苯基）卟啉及其金属配合物的合成

某些人工合成的金属卟啉,由于其活化分子氧的功能,被广泛用作生物模拟氧化反应中的催化剂。金属四苯基卟啉及其衍生物是用得最普遍的模型化合物。文献中巳报道过各种四苯基卟啉衍生物的合成方法,但尚未见带烷硫基的四苯基卟啉衍生物的系统合成方法。本文报道这类四苯基卟啉衍生物及其金属配合物的合成。 本文采用通常的一步法合成四苯基卟啉衍生物,即首先参照文献方法合成烷硫基苯甲