O2/CO2循环燃烧方式下矿物元素蒸发特性的热力学研究

运用热力学平衡计算方法（F*A*C*T）对O2/CO2循环燃烧方式下矿物元素的蒸发特性进行了研究,并采用高温热天平进行了实验验证。结果表明,各矿物元素蒸发的主要形态分别是Na(K)Cl(g), FeO(g)和SiO(g),反应气氛和温度对矿物元素蒸发形态和蒸发率有明显影响。O2/CO2循环燃烧方式下矿物元素的蒸发率均小于常规空气燃烧,尤其是还原性气氛中,当温度为2400 K时,常规空气燃烧矿物总蒸发率为9.65％,而O2/CO2循环燃烧方式矿物元素总蒸发率仅为4.46％。实验值比计算值略高,但主要趋势相同。     

藻类生物质在O2/CO2气氛下燃烧的SO2排放特性

为探究O_2/CO_2气氛下藻类生物质燃烧SO_2排放特性,对三种典型的藻类生物质进行了实验研究,着重分析了温度和氧气浓度对燃烧过程中SO_2排放特性的影响,结果显示总体上,在O_2/CO_2气氛下燃烧,三种藻类生物质SO_2的初始排放峰值和总的释放量均随着温度和氧气浓度的升高而升高。然而值得注意的是,在相同的氧气浓度下与空气气氛相比,SO_2生成量均得到了有效的降低,小球藻、浒苔和马尾藻的降低幅度分别为58%、47%、86%。     

燃煤在O_2/CO_2方式下NO_X生成特性的研究

O2 CO2 方式是一种能有效控制CO2 、SO2 与NOX 排放的新型高效清洁的煤燃烧技术 ,在自行设计的实验装置上研究了三种不同煤质特性的燃煤在这种方式下NOX 的生成与排放特征。主要研究结果表明当温度为 70 0℃及 90 0℃时 ,O2 CO2 方式下NOX 的排放量较空气气氛下大为降低。研究结果还表明O2 CO2 方式下温度、煤质特性、钙基吸收剂的加入对NOX 的生成特性有着重要影响     

O2/CO2气氛下燃煤的钙基脱硫规律的实验研究

对含硫量较高的煤种在不同气氛和工况条件下，ＳＯ２的排放和吸收过程，开展了较为系统的实验和分析工作。实验结果表明：较之空气气氛，高ＣＯ２浓度对煤燃烧过程中ＳＯ２的排放有重要影响，并可显著提高钙基硫剂的高温脱硫效率，这结果为利用新型Ｏ２／ＣＯ２循环燃烧方式下污染排放的综合治理技术奠定了基础。     

循环流化床燃煤过程NO、N2O和SO2的排放行为研究

在30kW循环流化床装置上进行了中国西部三种煤的燃烧实验,考查了燃烧温度、空气分级、空气过剩系数、固体颗粒循环料率和煤种等因素对NO、N2O、SO2污染物排放的影响。结果表明,强化空气分级可显著降低高挥发分煤种NO的生成量,但对N2O影响不大;增加空气过剩系数同时增加了NO与N2O的排放;增加固体循环料率显著降低NO生成量,但N2O排放略有增加;高阶煤燃烧生成较多N2O,低阶煤生成较多NO。燃烧温度1120K、过剩空气系数1.25下约85%燃料中N转化为N。实验范围内改变操作参数不影响SO2与CO排放量。     

聚甲基丙烯酸甲酯的燃烧特性以及CO和CO2的生成机理

采用质谱，色谱和锥形量热仪研究了自由基聚合的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）燃烧过程中CO和CO2的生成机理及恒温条件下的燃烧情况，结果表明，在有氧条件下，自由基聚合的PMMA的解聚方式有三种，除了链末端的双键断裂和主链上的无规则C－C键的断裂外，还存在侧链酯基的断裂，其主要产物为CO2和CH3OH；在燃烧过程中，单体MMA的氧化主要的耗氧反应，其产物为CO2和少量的CO，并且CO2和CO的产率与反应温度以及样品的厚度基本无关，通过耗氧量估算得出，PMMA在空气中燃烧反应的热效应大约为22．9MJ/kg。     

Au/CeO2/Y和Au-MFe2O4催化剂用于有氧条件下CH4还原NOx的研究

以CeO2／Y分子筛和MFe2O4(M=Ni,Co，Zn)为载体，制备Au／CeO2／Y和Au-MFe2O4负载型金催化剂．用CH4做还原剂，考察了它们在有氧条件下催化还原NOχ的活性．结果表明：在Au-Y中引人助剂Ce，使得Au／CeO2／Y的催化活性高于Au／Y；Au-CoFe2O4的催化活性高于Au-Fe2O3，反应温度为300℃时，NOχ在Au-CoFe2O4上的转化率达到39．70%．     

用固体吸附剂控制燃煤重金属排放及其对SO2,NOx的影响

用石灰石，硫酸钙，铝土矿对燃煤重金属排放进行控制，发现三种吸附剂对某些有毒重金属有吸附作用，吸附效率与吸附剂种类，粒径大小有关，同时添加吸附剂后对ＳＯ２，ＮＯｘ浓度也有影响。     

NOx储存催化剂Pt/BaAl2O4-Al2O3的XAFS研究

采用共沉淀-浸渍法在不同载体焙烧温度下,制备了不同Al/Ba原子比的Pt/BaAl2O4-Al2O3系列样品.用XRD, XANES, EXAFS,以及NSC (NOx storage capacity）测定等手段对样品的微观结构和NOx储存性能进行了详细的表征.样品中Ba物种是以BaAl2O4和BaCO3两种混合物相的形式存在,且伴随着载体焙烧温度和Ba含量的降低, BaAl2O4物相的分散度变高, NOx储存活性也随之提高,这表明BaAl2O4相的分散度与样品的NOx储存性能密切相关,小颗粒的BaAl2O4相是NOx的主要储存活性中心.在样品中, Pt物种以金属原子簇形式存在,分散度很高,其Pt－Pt壳层配位数较标样Pt粉有显著下降, Pt－Pt键长变短,出现了纳米收缩现象.高分散的小颗粒金属Pt原子簇为捕获和氧化NOx的主要活性中心.     

O2/CO2气氛下O2浓度对燃煤PM2.5形成的影响

采用管式炉和荷电低压撞击器(electrical low pressure-impactor,ELPI)研究了徐州烟煤在O₂/CO₂条件下燃烧后生成的PM_2.5排放特性。结果表明,在O₂/CO₂气氛下,煤粉在不同O₂浓度燃烧所产生的PM_2.5质量浓度均呈双峰分布,峰值分别在0.1和2.0 mm左右;随着氧含量的增加,PM_2.5的质量浓度增加;S、K和Na在亚微米颗粒上明显富集,而Si和Ca未在亚微米颗粒上富集;通过对颗粒物的粒径分布、元素分析和形貌观察,认为亚微米颗粒主要是矿物质蒸发鄄凝结机制形成的,而超微米颗粒主要是煤焦与外部矿物质的破碎以及内在矿物质聚合形成的。     

低阶煤半焦利用热重在O2/CO2、O2/N2和O2/Ar气氛下燃烧特性研究

利用热重研究了两种中国西北典型低阶煤半焦的燃烧特性。探究了不同气氛（O₂/CO₂、O₂/N₂和O₂/Ar）和不同氧气浓度对其燃烧特性的影响。实验结果表明,无论是反应气氛还是氧气浓度都会对低阶煤半焦的燃烧产生影响。相比于N₂和Ar,CO₂明显有利于燃烧反应进行：当反应气氛由O₂/CO₂变为O₂/Ar时,两种不同低阶煤半焦的燃尽温度分别升高了63.7和68.8℃;而当反应气氛由O₂/CO₂变为O₂/N₂时,两种不同低阶煤半焦的燃尽温度分别升高了135.9和129.6℃。在研究范围内,氧气浓度的提高也能明显提高半焦的燃烧性能。与此同时,半焦燃烧特性的动力学分析表明,随着氧气浓度提高,两种半焦燃烧反应的表观活化能E和指前因子A均呈增大趋势。通过对E和A两者关系的分析结果表明,半焦富氧燃烧的活化能和指前因子存在动力学补偿效应。     

CO和O2气氛下煤中矿物质对NO—半焦还原反应的影响

在石英固定床反应器上采用程序升温法（TPR）分别考察了CO和O2气氛下煤中矿物质对NO－半焦还原反应的影响，研究了结果表明，CO和O2对于半焦还原NO的反应有显著的促进作用；煤中矿物的催化作用与其组成相关，矿物质中的碱金属Na对于NO－半焦反应具有较强的催化作用而对于CO－NO反应的催化作用较小；矿物质中的Fe对半焦还原NO的反应催化作用微弱，但在CO气氛下，Fe对于NO－CO反应的催化作用较强可有效地促进NO的还原以及O2－半焦反应形成的CO2在矿物质和半焦的催化下也参与还原NO；矿物质的惰质组分对Fe的催化作用以及NO－半焦反应均具有一定的阻抑作用。     

Effect of CO2 on O2 photo-adsorption on anatase

The presence of CO₂ on TiO₂ affects the process of oxygen photo-adsorption depending on the hydroxylation state of the surface. In dehydroxylated samples CO₂ blocks the formation of O ₃ ^– and O ₂ ^– . On H₂O₂/TiO₂ samples pretreated in the range of 150–200°C it leads to CO₂–O ₂ ^– species.

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, Cu(II). . .

     

Collision-induced absorption of infrared radiation by N2, O2 and CO2

The collision-induced absorption of the symmetric vibration of CO₂ has been observed in the pure gas at densities from 20.0 to 40.0 amagat and at temperatures of 273, 298, and 323 K using infrared techniques. From the integrated intensities of the bands and using the (exp ?4) model of van Kranendonk, it is possible to deduce a value for the first derivative of the quadrupole moment with respect to the vibrational coordinate. For CO₂ the contribution from quadrupole distortion to the binary absorption coefficient is reported for several temperatures. The (exp ?4) model of van Kranendonk is used to calculate the binary absorption coefficients for the fundamental vibrational bands of N₂ and O₂ at temperatures from 70 to 340 K. The parameters λ and p/σ describing the magnitude and range of the short-range collision-induced dipole moments were determined using the known experimental absorption coefficients. The contributions from atomic distortion and quadrupole distortion to the binary absorption coefficient are calculated for N₂ and O₂.     

Intermolecular forces for D2, N2, O2, F2 and CO2

The intermolecular potentials for D₂, N₂, O₂, F₂ and CO₂ are determined on the basis of the second virial coeffincients, the polarizabilities parallel and perpendicular to the molecular axes, and the electric quadrupole moment. The repulsive parts of the potentials are taken from the corresponding Kihara core-potentials. Effects of the octopolar induction are taken into consideration in a unique way. The potential depends on relative orientations of the two molecules as well as the distance r between the molecular centers. This dependence is shown in graphs. A measure of the anisotropy of the potential depth is 0.72 for CO₂ 0.36 for D₂, and smaller than 0.27 for N₂ O₂ and F₂. The remarkable anisotropy for CO₂ and D₂ is due to strong electrostatic quadrupole interactions.     

Die gas-chromatographische Trennung von N2 O2 CO2 und SO2 an einer einzigen Probe

Ohne Zusammenfassung     

单核Cu（H）配合物C18H12CuN402的密度泛函研究

用量子化学从头算方法，在R0B3LYP／LANL2MB水平上，对单核配合物C18H12CuN402进行了理论计算，优化得到了该配合物的平衡几何构型，并计算了它的谐振动频率．结果表明：该配合物分于是可以稳定存在的，电子自旋布居主要集中在Cu原于及配体原于上，Cu原于和配体原于的自旋布居符号相同，说明体系中存在较强的自旋离城效应．体系的前沿轨道主要由cu原于的d轨道和配体原于的p轨道组成，这种组成有利于配体与磁中心之间的电子转移．计算结果与实验符合得较好。     

增压O_2/CO_2气氛下煤燃烧特性实验研究

增压O2/CO2燃烧是一种可高效分离回收CO2的新兴燃烧技术,其燃烧机理与常压空气、常压O2/CO2燃烧存在较大差异。在加压热重分析仪上研究了增压条件下总压、氧浓度、气氛及粒径等反应参数对美国烟煤和淮北无烟煤燃烧特性的影响,确定了煤的着火温度,并对其进行燃烧动力学分析。结果表明,增压O2/CO2气氛下,随着压力或氧浓度的增加,DTG曲线向低温区移动,煤样整体燃烧速率加快。压力提升、氧浓度增加及煤粉细化均可改善O2/CO2气氛下煤样的着火特性。常压O2/CO2气氛下煤粉燃烧基本属于一级反应;增压O2/CO2气氛下,低温区属于0.5级反应,而高温区属于1.5级反应。