新型一维Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构和光致发光性质

A new 1D chain coordination polymer [Cd(dpq)(ox)_0.5Cl]_n(1) (dpq=dipyrido[3,2-d:2′,3′-f]quinoxaline and ox=oxalate) has been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis, IR and single crystal X-ray diffraction analysis. Compound 1 (CdClC₁₅H₈N₄O₂): monoclinic, space group P2₁/c, a=0.854 04(5) nm, b=2.094 90(13) nm, c=0.839 22(5) nm, Z=4, V=1.438(15) nm³, M_r=424.11, D_c=1.959 g·cm^-3, F(000)=828.0, μ=1.719 mm^-1, S=1.028, the final R=0.025 8 and wR=0.057 5. The crystal structure analysis indicates that the cadmium ion is coordinated by two oxygen atoms from a oxalate, two chelating nitrogen atoms from a dpq molecule and two Cl^- anions. The adjacent Cd(Ⅱ) ions are linked by Cl^- anions and oxalate ligands in alternate sequence to form a 1D chain coordination polymer and the adjacent chains are further connected by π-π stacking interactions to form a 2D supramolecular network. Moreover, the title compound exhibits blue emission in the solid state at room temperature. CCDC: 680748.     

锌、镉配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

通过水热法合成了2个金属-有机配位聚合物[Zn(boba)(bix)]n(1)和[Cd(L1)(L2)]2n·nH2O(2)(H2boba=4,4′-(丁烷-1,2-二氧基)-二苯甲酸,bix=1,4-双(咪唑基-1-基)苯,H2L1=4-(羧基甲氧基)苯甲酸,L2=2-(4-羟基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲咯啉)。并对其进行了元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。配合物1为二维网状结构,配合物2为一维双链结构。此外,还研究了它们的荧光性质。     

锌、镉配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

通过水热法合成了2个金属-有机配位聚合物[Zn（boba）（bix）]_n=（1）和[Cd（L1）（L2）]_2n=·nH₂O（2）（H₂boba=4,4’-（丁烷-1,2-二氧基）-二苯甲酸,bix=1,4-双（咪唑基-1-基）苯,H₂L1=4-（羧基甲氧基）苯甲酸,L2=2-（4-羟基）-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲咯啉）。并对其进行了元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。配合物1为二维网状结构,配合物2为一维双链结构。此外,还研究了它们的荧光性质。     

樟脑酸根及双咪唑基配体构筑的镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以硝酸镉,樟脑酸(H2CAM)和1,3,5-三(1-咪唑基-亚甲基)-2,4,6-三甲基苯(titmb)为原料,采用水热合成的方法得到了一个三维配位聚合物{[Cd2(titmb)(CAM)2]·2H2O}n。通过元素分析、红外光谱以及X-射线单晶洐射对其进行了表征。该晶体属三斜晶系,P1空间群。Cd(Ⅱ)离子通过CAM配体桥联形成一维链状结构,链与链再通过titmb配体连接成新型三维(4.64.8)2(42.64.89)(62.8)2拓扑的结构。室温下该配合物表现出较强的荧光发射。     

樟脑酸根及双咪唑基配体构筑的镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以硝酸镉, 樟脑酸(H₂CAM)和1, 3, 5-三(1-咪唑基-亚甲基)-2, 4, 6-三甲基苯(titmb)为原料, 采用水热合成的方法得到了一个三维配位聚合物{[Cd₂(titmb)(CAM)₂]·2H₂O}_n。通过元素分析、红外光谱以及X-射线单晶洐射对其进行了表征。该晶体属三斜晶系, P1空间群。Cd(Ⅱ)离子通过CAM配体桥联形成一维链状结构, 链与链再通过titmb配体连接成新型三维(4.6⁴.8)₂(4².6⁴.8⁹)(6².8)₂拓扑的结构。室温下该配合物表现出较强的荧光发射。     

3-羧基苯氧乙酸构筑的Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)

通过水热方法 ,采用3-羧基苯氧乙酸(3-H2CPOA=3-carboxyphenoxyacetatic acid)和phen(phen=1,10-phenanthroline)与Cd(OAc)2.2H2O反应,合成了一个具有一维双链结构的配位聚合物[Cd(3-CPOA)(phen)]n(1),并对其结构和荧光性质进行了研究。结构分析结果表明该聚合物的晶体属于单斜晶系,C2空间群。2个镉(Ⅱ)离子、2个3-CPOA2-配体和2个phen配体形成了1个[Cd2(3-CPOA)2(phen)2]环,这些环通过镉(Ⅱ)离子与3-CPOA2-配体的配位作用形成了1个一维双链结构。链与链之间又通过C-H…O氢键作用形成了1个三维的配位框架。研究表明,该聚合物在室温下能发出很强的蓝色荧光。     

含烟碱配体的一维链状Cd(Ⅱ)配聚物的合成、晶体结构及其荧光性质

以氯化镉、烟碱(Nicotine)为原料在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中反应,合成了1个新的一维链状Cd髤配聚物[Cd3(μ-Cl)6(Nicotine)2(DMF)2(H2O)2]n,用红外光谱、粉末X衍射、X-射线单晶衍射和热重分析对配合物进行了表征。X-射线单晶衍射表明,配合物属单斜晶系,空间群P21,晶胞参数:a=0.998 02(19)nm,b=1.836 89(15)nm,c=1.082 6(2)nm,β=95.809(3)°,V=1.974 5(5)nm3,Z=2,μ(Mo Kα)=2.045 mm-1,F(000)=1 044.0,R1=0.049 9,wR2=0.118 8[Ⅰ>2σ(Ⅰ)]。配合物中镉离子位于扭曲的配位八面体中心,相邻镉离子通过2个氯离子桥连形成了一维链结构,Nicotine、DMF、H2O占据配位八面体的剩余配位点,配聚物一维链平行于a轴。室温固态荧光测试显示,配聚物在448.5、573 nm处具有强的荧光发射。     

一维链状配位聚合物[Cd(phen)(α-Furacrylic radical)2]n的水热合成、晶体结构及荧光分析

羧酸配合物具有丰富的拓扑结构,在磁学、光学、催化、生物等诸多领域有广泛的应用前景,人们对羧酸配合物的研究一直保持着浓厚的兴趣[1,2].     

以草酸及咪唑基配体构筑的二维网状锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

通过水热法合成了一个新的配位聚合物[Zn(C2O4)(1,3-bix)]n(1,H2C2O4=草酸,1,3-bix=1,3-双(咪唑基-1-甲基)-苯)。并对其进行了元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。该配合物属于三斜晶系,P1空间群。在晶体结构中,锌原子为六配位与来自2个不同的C2O42-配体上的4个羧基氧原子和来自2个不同的1,3-bix配体上的2个氮原子配位,呈现畸变的八面体几何构型。而且该配合物通过氢键和π-π堆积作用扩展成三维超分子网状结构。此外还研究了它的荧光性质。     

一维链状配合物[Cd(FA)(pyim)(H2O)]的合成、晶体结构和荧光性质

A one-dimensional zigzag chain complex of Cd(FA)(pyim)(H₂O) (1) (H₂FA=4,4′-(hexafluoroisopropylid-ene)bis(benzoic acid) and pyim=2-(2-pyridyl)imidazole) was hydrothermal synthesized from Cd(NO₃)₂·4H₂O, 4,4′-(hexafluoroisopropylidene)bis(benzoic acid) and 2-(2-pyridyl)imidazole. Single-crystal X-ray analysis revealed that the zigzag chains of 1 are linked into three-dimensional supramolecular networks by both O-H…O hydrogen-bonds and π…π stacking interactions. The crystal is of monoclinic, space group P2₁/n with a=0.856 34(10) nm, b=1.020 49(12) nm, c=2.809 0(3) nm, β=98.115(2)°, V=2.430 2(5) nm³, D_c=1.820 g·cm^-3, Z=4, F(000)=1 320, Goof=1.009, R₁=0.047 0, wR₂=0.115 5. In addition, complex 1 exhibits strong photoluminescent emission at room temperature. CCDC: 733837.     

基于对苯二甲酸根及邻菲咯啉的铁(Ⅱ)配位聚合物的水热合成、晶体结构和荧光性质

以对苯二甲酸(H₂bdc)、邻菲咯啉(phen)和硫酸亚铁为原料, 在水热条件下合成了一个新的配位聚合物[Fe(phen)(bdc)(H₂O)]_n, 并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重和X-射线单晶衍射表征。该聚合物属于三斜晶系, P1空间群。每个Fe(Ⅱ)与2个N原子和3个O原子配位形成高度畸变的三角双锥结构, 2个Fe(Ⅱ)由配体对苯二甲酸离子桥联为一维链状结构, 链与链之间通过O-H…O氢键作用形成三维结构。荧光测试表明配合物在368 nm处有荧光发射。     

基于对苯二甲酸根及邻菲咯啉的铁(Ⅱ)配位聚合物的水热合成、晶体结构和荧光性质

以对苯二甲酸(H2bdc)、邻菲咯啉(phen)和硫酸亚铁为原料,在水热条件下合成了一个新的配位聚合物[Fe(phen)(bdc)(H2O)]n,并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重和X-射线单晶衍射表征。该聚合物属于三斜晶系,P1空间群。每个Fe髤与2个N原子和3个O原子配位形成高度畸变的三角双锥结构,2个Fe髤由配体对苯二甲酸离子桥联为一维链状结构,链与链之间通过O-H…O氢键作用形成三维结构。荧光测试表明配合物在368 nm处有荧光发射。     

一维链状萘氧乙酸镉(Ⅱ)配位聚合物[Cd_2(2-naph)_4(H_2O)_2]_n的水热合成、晶体结构及荧光性质

<正>羧酸配位聚合物是金属离子与有机羧酸构造块通过配位键和其他分子间弱作用力经自组装而成的一维、二维、三维的配位聚合物。由于这些配位聚合物具有新颖的拓扑结构和在功能材料方面的潜在应用,又由于羧酸配合物比较稳定,所以设计和调控特殊配位聚合物成了当前的研究热点[1-2]。相     

咪唑二甲酸镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构表征和荧光性质

以5:2物质的量比的Cd(NO3)2和H3IDC(咪唑-4,5-二羧酸)为原料,在DMF/HAc混合溶剂热条件下得到了1个新的三维层-柱状金属-有机框架结构的配位聚合物[Cd5(IDC)2(HIDC)2(DMF)2]n(1),通过元素分析、红外光谱、热重分析以及单晶X-射线结构分析对其组成和结构进行了表征。单晶X-射线结构分析表明,配合物1的晶体属于正交晶系,Pbca空间群,a=1.41430(4)nm,b=1.571 78(4)nm,c=1.608 89(4)nm,V=3.576 51(16)nm3,Z=4,Dc=2.456 g·cm-3,F(000)=2 520,对于2 471个可观测点(I>2σ(I)),最终残差因子R1=0.032 0,wR2=0.074 5。在1的晶体结构中,每个镉(II)离子的配位数为6,处于扭曲的八面体配位环境中,每个IDC3-分别桥联5个镉(Ⅱ)离子形成二维层结构,相邻的二维层之间通过HIDC2-进一步连接形成三维层-柱状金属-有机框架结构,其通道为配位的DMF分子占据。配合物1的固体室温荧光测试结果表明,在波长为471 nm的光激发下于536 nm处出现强烈的荧光发射。     

含2,3-吡嗪二羧酸的镉配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

在水溶液中合成了含2,3-吡嗪二羧酸配体的3个镉配位聚合物,{[Cd(pzdc)(2,2′-bpy)]·H₂O}_n(1),{[Cd(pzdc)(2,2′-bpy)]2H₂O}_n (2)和{[Cd(pzdc)(H₂O)₂]·2H₂O}_n (3)。配合物1属单斜晶系,P2₁/c空间群;配合物2为单斜晶系,P2₁/n空间群;配合物3为单斜晶系,P2₁/c空间群。每个pzdc配体通过4个配位原子与3个金属Cd配位,在配合物1和2中形成了具有(4,8²)网格状的二维平面构型,而在配合物3中得到了一维链状和氢键3D网络结构。尽管配合物1和2的分子只是结晶水分子数目存在差异,且具有相同的(4,8²)网格状二维平面构型,但是他们的分子结构趋向存在很大差别。配合物1和3的荧光光谱均在415 nm处出现较强的发射峰。     

含咪唑基配体镉配位聚合物的合成、结构及荧光性质

利用柔性含咪唑基配体1,3,5-三(咪唑-1-甲基)苯(L)与硫酸镉在溶剂热条件下反应,通过反应条件控制得到了2个配位聚合物{[Cd(L)(EG)0.5(H2O)(SO4)]·EG·H2O}n(1)和[Cd(L)(EG)(SO4)]n(2)(EG=乙二醇)。并利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等方法对其进行了表征。配合物1中配体L连接Cd(Ⅱ)形成一维链状结构,而配合物2中配体L与Cd(Ⅱ)配位形成二维网状结构,并进一步通过硫酸根桥联形成三维结构。有趣的是,EG分子在配合物1中连接链内的2个Cd(Ⅱ),而在配合物2中作为端基与1个Cd(Ⅱ)配位,硫酸根离子在1中作为端基配位,而在2中则以桥联方式连接2个Cd(Ⅱ)。研究了配合物的荧光性质及其热稳定性。     

一维链状配合物Cd(SDBA)(H_2O)_2的合成及其晶体结构

用水热法合成了新型的一维配合物Cd(SDBA)(H2O)2(1,H2SDBA=二苯砜-4,4'-二甲酸),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属于单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数: a=1.330 3(6) nm,b=0.528 2(9) nm,c=1.217 6(6) nm,β=116.143(5)°,V=0.768(6) nm3,Z=2,Mr=452.7 g·mol-1,Dc=1.958 g·cm-3,μ=1.599 mm-1,F(000)=448,R1=0.041 3,wR2=0.098 3,S=0.985. 1中Cd2+与2个SDBA2-配体上的4个O原子和2个配位水上的2个O原子配位,形成一个畸变的八面体.在a轴方向,Cd2+经SDBA2-桥联形成一维波浪状链,链与链之间通过氢键相互作用形成三维超分子结构.     

温度控制的原位脱羧3-氟邻苯二甲酸与铅(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

Pb(NO₃)₂与3-氟邻苯二甲酸(H₂Fpht)和2,2'-联吡啶(bpy)在不同水热反应温度下获得了2个新的配位聚合物:[Pb(Fba)(bpy)(NO₃)] _n (1)和[Pb₄O₂(Fba)₄] _n (2)。3-氟邻苯二甲酸配体经由原位脱羧生成了3-氟苯甲酸根(Fba)。配合物1具有Pb-NO₃-Pb双螺旋链结构,是由硝酸根桥联四方反棱柱[PbO₆N₂] 结构单元而形成,而Fba与bpy配体螯合配位于中心铅离子。配合物2为Pb-OH-Pb链状结构,包含四面体结构单元[Pb₄( μ₄-OH)₄] ⁴⁺,且具有4个晶体学独立的铅离子中心:Pb(1)O₆、Pb(2)O₆、Pb(3)O₅和Pb(4)O₅。这两个配合物链分别经氢键作用力自组装为三维超分子网络结构。室温下,测定了配合物的固体荧光光谱,均显示为基于配体的荧光发射。有意思的是,通过荧光淬灭机理配合物2可以选择性地检测硝基苯。     

二维配位聚合物[Cd(bix)2Cl2]n的合成、晶体结构与荧光性能研究

利用金属离子和多功能的有机配体的自组装过程构筑得到的金属-有机配位聚合物,由于具有丰富的拓扑结构及其在分子与离子交换、吸附、选择性催化、光电子、磁学性能、孔洞材料、非线性光学等领域具有潜在的应用价值而成为众多科学家研究的热点领域[1～10].文献已经报道了大量具有新型拓扑结构的化合物,如一维链状、梯形、铁轨型:二维正方形或长方形格子、双层结构、砖墙结构和蜂窝状结构:三维八面体和类八面体结构、金刚石结构等.